ब्यूटाइल ब्रोमाइड की तैयारी. हाइड्रोकार्बन रेडिकल की संरचना के अनुसार न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन और उन्मूलन वर्गीकरण: संतृप्त, असंतृप्त और सुगंधित अल्कोहल

आई.जी.बोलेसोव, जी.एस.जैतसेवा

न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन और उन्मूलन।

पद्धतिगत विकास

नियंत्रण N4

1. निम्नलिखित प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में से प्रत्येक के लिए समीकरण लिखें:

2. निम्नलिखित उत्पादों के संश्लेषण के लिए आवश्यक हैलोऐल्केन और न्यूक्लियोफिलिक अभिकर्मकों को लिखें:

3. सूत्रों का उपयोग करके निम्नलिखित में से प्रत्येक समीकरण बनाएं जो अभिकारकों और उत्पादों की स्टीरियोकैमिस्ट्री को स्पष्ट रूप से इंगित करता है:

3.1(एस)-2-ब्रोमोब्यूटेन + मेओना (मेथनॉल में) 2-मेथॉक्सीब्यूटेन (एस एन 2),

3.2(आर)-3-ब्रोमो-3-मिथाइलहेक्सेन + मेथनॉल 3-मेथॉक्सी-3-मिथाइलहेक्सेन (एस एन 1),

3.3सीआईएस- 2-ब्रोमो-1-मिथाइलसाइक्लोपेंटेन + NaSH 2-मिथाइलसाइक्लोपेंटेनथिओल।

4. 1-ब्रोमो-2-मिथाइलप्रोपेन, ब्रोमाइड के लिए प्रतिक्रियाशीलता का क्रम निर्धारित करें आर यू बी-ब्यूटाइल, 2-ब्रोमोब्यूटेन के साथ प्रतिक्रिया में:

4.1. डाइमिथाइलफॉर्मामाइड में NaN 3,
4.2. 10% जलीय डाइऑक्सेन।

5. जब एसीटोन में इसके घोल को सोडियम आयोडाइड के साथ उपचारित किया जाता है तो (R)-2-आयोडूक्टेन की ऑप्टिकल गतिविधि के क्रमिक नुकसान की व्याख्या करें।

6. (सीएच 3) 3 सी-एक्स (एक्स = सीएल, ब्र, आई) के हाइड्रोलिसिस के दौरान ब्यूटिलीन (20%) और टर्ट-ब्यूटाइल अल्कोहल (80%) की लगभग समान मात्रा के गठन की व्याख्या करें।

7. नीचे दी गई प्रतिक्रियाओं में अपेक्षित सभी उत्पाद लिखें। उनके गठन के तंत्र के चित्र सुझाएं:

7.1. 1-क्लोरो-1-मिथाइलसाइक्लोहेक्सेन + इथेनॉल

7.2. 1-क्लोरो-1-मिथाइलसाइक्लोहेक्सेन + सोडियम एथॉक्साइड (इथेनॉल में)

8. निम्नलिखित परिवर्तन (दो चरणों में) करें:

8.1. ब्यूटेन-2 मिथाइल- मंगल-ब्यूटाइल ईथर,
8.2. 2-मिथाइलब्यूटेन-2 ​​2-मेथॉक्सी-2-मिथाइलब्यूटेन,
8.3. स्टाइरीन 1-फिनाइल-1-साइनोएथेन।

9. संबंधित एल्कीन से शुरू करके, संश्लेषण (दो चरणों में) करें:

9.1. 1-फिनाइल-1-अमीनोइथेन,
9.2. (सीएच 3 सीएच 2) 2 सीएचएसएच।

10. संयुग्मित डायन में 1,4-इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ की प्रतिक्रिया और न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन की प्रतिक्रिया का उपयोग करके, निम्नलिखित परिवर्तन (दो चरणों में) करें:

10.1. 1,3-ब्यूटाडीन सीएच 3 सीएच=सीएचसीएच 2 सी एन,
10.2. 1,3-ब्यूटाडीन एन सीसीएच 2 सीएच=सीएचसीएच 2 सी एन

11. सबसे पसंदीदा संश्लेषण विधियां बताएं:

11.1. एन-डिब्यूटाइल ईथर,
11.2. एथोक्सीबेंजीन (फेनिटोल),
11.3. इथाइल- आर यू बी-ब्यूटाइल ईथर (औद्योगिक विधि)।
11.4. मिथाइल बेंजाइल ईथर.

12. बताएं कि विलियमसन संश्लेषण का उपयोग डिफेनिल ईथर प्राप्त करने के लिए क्यों नहीं किया जा सकता है। आपको यह ईथर कैसे मिलता है?

13. अल्केन्स के विपरीत, ईथर ठंडे सांद्र सल्फ्यूरिक एसिड में घुल जाते हैं। यह प्रतिक्रिया यौगिकों के इन वर्गों के बीच अंतर का पता लगाने के लिए एक सरल रासायनिक परीक्षण है। इस अंतर का आधार कौन सा रसायन है (समीकरण लिखें)।

14. नीचे दी गई प्रत्येक प्रतिक्रिया के लिए एक समीकरण लिखें। उन मामलों पर ध्यान दें जब प्रतिक्रियाएँ नहीं होती हैं।

14.1. दी- एन-ब्यूटाइल ईथर + उबलता हुआ जलीय NaOH
14.2. मिथाइल एन-प्रोपाइल ईथर + अतिरिक्त गर्म एचबीआर
14.3. दी- एन-प्रोपाइल ईथर + Na
14.5. डायथाइल ईथर + ठंडा केंद्रित एच 2 एसओ 4
14.6. एथिलफेनिल ईथर + बीबीआर 3 (1. तापन, 2. एच 2 ओ)।

15. अधिक HBr के साथ गर्म करने पर चक्रीय ईथर 1,4-डाइब्रोमोब्यूटेन देता है। ईथर की संरचना और प्रतिक्रिया समीकरण लिखिए।

16. एन-ब्यूटाइल अल्कोहल से 1,2-ब्यूटेनडियोल प्राप्त करें। प्रतिक्रिया तंत्र की स्थितियाँ और चित्र लिखें।

17. एथिलीन ऑक्साइड की प्रतिक्रियाओं के लिए समीकरण लिखें:
17.1. 1 समकक्ष एचबीआर,
17.2. अतिरिक्त एचबीआर के साथ,
17.3. फिनोल और फिर तनु अम्ल के साथ।

18. 2-फेनिलएथेनॉल, जिसमें गुलाब के तेल की सुगंध होती है, का उपयोग इत्र में किया जाता है। लिखिए कि ब्रोमोबेंजीन से शुरू करके इस पदार्थ को कैसे संश्लेषित किया जा सकता है।

19. जब 1,1-डाइमिथाइलॉक्सिरेन को अतिरिक्त मेथनॉल में घोला जाता है और प्रतिक्रिया मिश्रण को थोड़ी मात्रा में एसिड के साथ उपचारित किया जाता है, तो 2-मेथॉक्सी-2-मिथाइलप्रोपेनॉल-1 बनता है। उस तंत्र का एक आरेख प्रदान करें जो इस परिणाम की व्याख्या करता है। बताएं कि इस प्रतिक्रिया में 1-मेथॉक्सी-2-मिथाइलप्रोपेनॉल-2 का उत्पादन क्यों नहीं होता है।

20. एथिलीन ऑक्साइड के संश्लेषण के लिए पहली औद्योगिक विधि एथिलीन को हाइपोक्लोरस एसिड के साथ उपचारित करने और उसके बाद उत्पाद की तनु आधार के साथ प्रतिक्रिया करने पर आधारित थी। इन प्रतिक्रियाओं के लिए समीकरण लिखें और उनके तंत्र का वर्णन करें।

21. तंत्र प्राप्त करने की योजना के लिए शर्तें लिखें:
21.1. एथिलीन ऑक्साइड और मिथाइल अल्कोहल से 2-मेथॉक्सीथेनॉल,
21.2. एथिलीन ऑक्साइड और एथिलीन ग्लाइकॉल से डायथिलीन ग्लाइकॉल।

22. नीचे दिए गए प्रत्येक जोड़े में यौगिकों के बीच अंतर करने के लिए कौन से रासायनिक परीक्षणों का उपयोग किया जाना चाहिए। इंगित करें कि प्रत्येक परीक्षण प्रतिक्रिया के दौरान क्या देखा जा सकता है:
22.1. दी- एन- प्रोपाइल ईथर और एन-हेक्सेन,
22.2. एथिलफेनिल ईथर और एलिलफेनिल ईथर,
22.3. 2-ब्यूटेनॉल और मिथाइल- एन- प्रोपाइल ईथर,
22.4. फिनोल और एनीसोल,
22.5. फिनोल और 1-हेक्सानॉल।

23. यौगिक C 4 H 10 O 3 की संरचना क्या है, यदि इसे अतिरिक्त HBr के साथ उपचारित करने पर एकमात्र कार्बनिक यौगिक प्राप्त होता है - 1,2-डाइब्रोमोएथेन।

24. एथिलीन ग्लाइकॉल और तनु सल्फ्यूरिक एसिड के मिश्रण को धीरे-धीरे गर्म करने के साथ-साथ प्रतिक्रिया उत्पाद को आसवित करने से प्राप्त आसुत यौगिक की संरचना लिखें। समीकरणों की एक श्रृंखला दीजिए जो इस प्रतिक्रिया के तंत्र का वर्णन करती है।

25.साइक्लोहेक्सानॉल और फिनोल की प्रतिक्रियाओं की तुलना करें:
25.1. एचबीआर,
25.2. एच 2 एसओ 4 (हीटिंग),
25.3. पीसीएल 3

ब्यूटाइल ब्रोमाइड की तैयारी

ब्यूटाइल ब्रोमाइड, जिसकी तैयारी इस कार्य में वर्णित है, का उपयोग कार्बनिक संश्लेषण में किया जाता है।

) एन-ऑक्टेन संश्लेषण के लिए:

2CH3CH2CH2CH2Br + 2Na सीएच3 (सीएच2) 6सीएच3 + 2NaBr

2) ब्यूटिन-1 प्राप्त करने के लिए, जिसका उपयोग सिंथेटिक रबर (फॉर्मेल्डिहाइड के साथ एसिटिलीन का संघनन) के उत्पादन में उत्प्रेरक के रूप में किया जाता है: ब्रोमोब्यूटेन -> ब्यूटेन -> डिब्रोमोब्यूटेन -> ब्यूटिन

एन-ब्यूटाइल अल्कोहल के गुण

चौधरी 3-सीएच 2-सीएच 2-सीएच 2-ओह

ब्यूटाइल अल्कोहल (एन-ब्यूटेनॉल) मोनोहाइड्रिक अल्कोहल का प्रतिनिधि है। फ़्यूज़ल तेल की विशिष्ट गंध के साथ रंगहीन चिपचिपा तरल। कार्बनिक विलायकों के साथ मिश्रणीय।

आवेदन

ब्यूटेनॉल का उपयोग किया जाता है:

· पेंट और वार्निश उद्योग में, रेजिन और प्लास्टिसाइज़र के उत्पादन में एक विलायक के रूप में

· यूरिया और मेलामाइन-फॉर्मेल्डिहाइड रेजिन के लिए संशोधक।

· प्लास्टिसाइज़र के उत्पादन के लिए: डिब्यूटाइल फ़ेथलेट, ट्रिब्यूटाइल फॉस्फेट।

· ब्यूटाइल एसीटेट और ब्यूटाइल एक्रिलेट और ग्लाइकोल के साथ एस्टर के उत्पादन के लिए।

· अनेक कार्बनिक यौगिकों के संश्लेषण में।

ऑटोमोबाइल ईंधन के रूप में उपयोग

पारंपरिक ईंधन के साथ मिलाया जा सकता है, लेकिन जरूरी नहीं है। ब्यूटेनॉल की ऊर्जा गैसोलीन की ऊर्जा के करीब है। ब्यूटेनॉल का उपयोग हाइड्रोजन उत्पादन के लिए फीडस्टॉक के रूप में ईंधन कोशिकाओं में किया जा सकता है।

2007 में, यूके में गैसोलीन एडिटिव के रूप में बायोबूटानॉल की बिक्री शुरू हुई।

मोलर द्रव्यमान 74.12 ग्राम/मोल

घनत्व 0.81 ग्राम/सेमी 3

उबलने का तापमान 117.4º साथ

पानी में घुलनशीलता 7.9 ग्राम/100 मिली

अपवर्तनांक 1.399

ब्यूटेनॉल के उत्पादन की विधियाँ

1)HCo(CO) की उपस्थिति में प्रोपलीन से ऑक्सोसिंथेसिस 4120-160°C और 20-35 MPa पर:

चौधरी 3 -चौधरी =चौधरी 2+ सीओ + एच 2® चौधरी 3चौधरी 2चौधरी 2सीएचओ + (सीएच 3)2सी.एच.सी.एच =हे चौधरी 3(सीएच 2)3ओह+(सीएच 3)2सी.एच.सी.एच 2ओह

2)दबाव में एक चरण में प्रोपलीन से. 1.0-1.5 एमपीए (रेप्पे के अनुसार):

चौधरी 3 -चौधरी =चौधरी 2+ 3CO + 2H 2हे चौधरी 3(सीएच 2)3ओह+(सीएच 3)2सी.एच.सी.एच 2ओह + 2CO 2

)एसिटालडिहाइड से एसिटालडोल और क्रोटोनल्डिहाइड के माध्यम से, जो तांबे, तांबा-क्रोमियम या निकल उत्प्रेरक पर हाइड्रोजनीकृत होता है:

2CH 3चो चौधरी 3सीएच(ओएच)सीएच 2चो चौधरी 3चौधरी =सी.एच.सी.एच.ओ चौधरी 3(सीएच 2)3ओह

)भोजन का एसीटोन-ब्यूटाइल किण्वन। कच्चा माल; परिणामी उत्पादों का अनुपात एसीटोन: एन-ब्यूटेनॉल: इथेनॉल = 3:6:1 है

ब्यूटाइल ब्रोमाइड के गुण

ब्यूटाइल ब्रोमाइड (सीएच 3चौधरी 2चौधरी 2चौधरी 2Br) एक रंगहीन चिपचिपा तरल है।

पानी में थोड़ा घुलनशील, इथेनॉल, एसीटोन और ईथर में अत्यधिक घुलनशील।

मोलर द्रव्यमान 137.02 ग्राम/मोल

घनत्व 1.299 ग्राम/सेमी 3

गलनांक -112.4 º साथ

क्वथनांक 101.6 º साथ

अपवर्तनांक 1.4398

प्राप्ति विधि

केबीआर+एच 2इसलिए 4® एचबीआर + केएचएसओ 43चौधरी 2चौधरी 2चौधरी 2ओह + एचबीआर ® चौधरी 3चौधरी 2चौधरी 2चौधरी 2ब्र + एच 2हे

अल्कोहल ब्यूटाइल ब्रोमाइड सल्फर

प्रतिक्रिया तंत्र - न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन (एस एन 2)

3चौधरी 2चौधरी 2चौधरी 2ओएच + केबीआर + एच 2इसलिए 4® चौधरी 3चौधरी 2चौधरी 2चौधरी 2ब्र + केएचएसओ 4+एच 2हे

अभिकर्मक:

एन-ब्यूटाइल अल्कोहल…………………………. 11.5 मिली (9 ग्राम)

पोटेशियम ब्रोमाइड…………………………. 18.5 ग्राम

सल्फ्यूरिक एसिड ( ρ=1.84) ………………..15 मि.ली

कैल्शियम क्लोराइड

बर्तन और उपकरण:

हीटिंग मेंटल, गोल तले वाला फ्लास्क, रिफ्लक्स कंडेनसर, फ़नल, रिसीवर, थर्मामीटर।

संश्लेषण की प्रगति

एक संश्लेषण इकाई इकट्ठी की जाती है, जिसमें एक हीटर, एक गोल तल वाला फ्लास्क और एक रिफ्लक्स कंडेनसर होता है। एक गोल तले वाले फ्लास्क में 17.5 मिलीलीटर पानी डालें, पोटेशियम ब्रोमाइड और ब्यूटाइल अल्कोहल डालें और एक रिफ्लक्स कंडेनसर लगाएं। रेफ्रिजरेटर के चेस्ट में एक फ़नल डाला जाता है और इसमें 15 मिलीलीटर सांद्र सल्फ्यूरिक एसिड को लगातार हिलाते हुए छोटे भागों (2-3 मिलीलीटर) में डाला जाता है। बॉयलर को फ्लास्क में डाल दिया जाता है और मिश्रण को सावधानी से धीमी आंच पर गर्म किया जाता है, 1 घंटे तक उबाला जाता है। फिर रिफ्लक्स कंडेनसर को डाउनवर्ड कंडेनसर (लीबिग रेफ्रिजरेटर) से बदल दिया जाता है, ताप बढ़ाया जाता है और ब्यूटाइल ब्रोमाइड को एक रिसीवर में आसवित किया जाता है पानी के साथ। आसवन तब पूरा होता है जब ब्यूटाइल ब्रोमाइड की तैलीय बूंदें रिसीवर के नीचे तक नहीं डूबती हैं। रिसीवर की सामग्री को एक अलग फ़नल में स्थानांतरित कर दिया जाता है, निचली परत को पानी से सावधानीपूर्वक अलग किया जाता है, इसे सूखे फ्लास्क में इकट्ठा किया जाता है। पानी के निशान हटाने के लिए, ब्यूटाइल ब्रोमाइड को निर्जल कैल्शियम क्लोराइड के साथ 10 - 15 मिनट के लिए "सूखा" जाता है, समय-समय पर फ्लास्क को हिलाते हुए। जब तरल साफ हो जाता है, तो सुखाने की प्रक्रिया पूरी मानी जाती है। ब्यूटाइल ब्रोमाइड को आसवन फ्लास्क में छानकर (किनारे पर डालना) कैल्शियम क्लोराइड के ठोस अवक्षेप से अलग किया जाता है। साधारण आसवन के लिए उपकरण को पहले अच्छी तरह से सुखाया जाता है। रिसीवर का वजन किया जाता है। 98-103 की सीमा में उबलने वाले अंश का चयन करते हुए, ब्यूटाइल ब्रोमाइड को धीरे-धीरे आसुत करें º सी. परिणामी उत्पाद की मात्रा निर्धारित की जाती है और उसका अपवर्तनांक मापा जाता है। मैनुअल के अनुसार उपज: 12.5 ग्राम।

प्रयोग की प्रगति पर टिप्पणियाँ.

सल्फ्यूरिक एसिड के साथ पोटेशियम ब्रोमाइड और एन-ब्यूटेनॉल की प्रतिक्रिया के बाद, मिश्रण दो परतों में अलग हो गया: ऊपरी तेल की परत हल्के भूरे रंग की थी और निचली परत पारदर्शी थी। आसवन तब तक किया जाता था जब तक तेल की बूँदें रिसीवर के नीचे टपकना बंद न कर दें। सूखने पर, कैल्शियम क्लोराइड के टुकड़े काफी सूज गए, जिससे संकेत मिला बड़ी मात्रापरिणामी उत्पाद में पानी। आसवन के दौरान, उत्पाद लगभग पारदर्शी हो गया।

परिणामी उत्पाद की पहचान उसके आईआर स्पेक्ट्रम द्वारा की गई थी।

स्पेक्ट्रम के आधार पर, निम्नलिखित निष्कर्ष निकाले गए:

· एसपी में एक तीव्र सी-एच अवशोषण बैंड है 3- 2900 सेमी क्षेत्रफल में संकर अवस्था -1, - सीएच की उपस्थिति का संकेत 2- हाइड्रोकार्बन रेडिकल

· 1250 सेमी का अवशोषण बैंड है -1ईथर यौगिकों के एक वर्ग की विशेषता जो अल्कोहल के संभावित अंतर-आण्विक निर्जलीकरण के कारण कच्चे उत्पाद में मौजूद हो सकती है

· हम औसत तीव्रता 1050 सेमी का एक बैंड देखते हैं -1, प्राथमिक अल्कोहल की उपस्थिति का संकेत देता है

अल्कोहल
सूत्र R-OH, परमाणु से जुड़ा OH कार्यात्मक समूह
SP3 संकरण में कार्बन
जहाँ R एक ऐल्किल या प्रतिस्थापित ऐल्किल समूह है।
ओएच समूहों की संख्या के आधार पर वर्गीकरण
Monatomic
मेथनॉल
दो परमाणुओंवाला
इथाइलीन ग्लाइकॉल
त्रिपरमाण्विक
ग्लिसरॉल
1

कार्बन परमाणु प्रकार द्वारा वर्गीकरण,
जिससे एक OH समूह जुड़ा हुआ है
प्राथमिक
माध्यमिक
तृतीयक
इथेनॉल
आईएसओ-प्रोपेनोल
टर्ट-बुटानोल
2

हाइड्रोकार्बन रेडिकल की संरचना के अनुसार वर्गीकरण: संतृप्त, असंतृप्त और सुगंधित अल्कोहल।

सीएच3
H3C
CH2C
तर-बतर
2-मिथाइल-2-ब्यूटेनॉल
ओह
सीएच3
सीएच3
H2C
चौधरी
सी
ओह
सीएच3
सीएच3
सी
ओह
असंतृप्त
2-मिथाइल-2-ब्यूटेन-2-ओल
खुशबूदार
2-फिनाइल-2-प्रोपेनॉल
सीएच3
3

नामपद्धति
IUPAC नामकरण के अनुसार, संतृप्त अल्कोहल कहलाते हैं
अल्केनोल। नाम में प्रत्यय "ओएल" शामिल है।
5
H3S
बीआर
4
साथ
3
चौधरी
सीएच3 सीएच2
2
चौधरी
1
सीएच3
5
सीएच3
4
चौधरी
वह
3
चौधरी
2
चौधरी
1
सीएच3
वह
सीएच3
4-ब्रोमो-4-मिथाइल-3-एथिल-2-पेंटानॉल
3-पेंटेन-2-ओल
रेडिकल-फंक्शनल नामकरण के अनुसार
एल्कोहल का नाम मूलांक और शब्द के नाम से मिलकर बना है
शराब।
CH3OH
मिथाइल
शराब
CH3CHCH3
वह
isopropyl
शराब
CH2OH
लोबान
शराब
वह
साइक्लोहेक्सिल
शराब
4

प्राप्ति के तरीके
ऐल्कीनों का जलयोजन
H2C
सीएच सीएच3
+एच ओ
एच+
2
H3C
चौधरी
सीएच3
ओह
एडीई तंत्र
मार्कोवनिकोवा एवेन्यू।
पुनर्समूहन संभव
हैलोऐल्केनों का जल अपघटन
बीआर
H3C
सीएच सीएच3
NaOH, H2O, T
-NaBr
ओह
H3C
सीएच सीएच3
तंत्र SN1, SN2
यदि SN1, संभव है
पुनः समूह बनाना।
प्रतिस्पर्धी प्रतिक्रिया:
अलग करना (E1,E2)
5

ऑक्सीमरक्यूरेशन-डीमर्क्यूरेशन (एडीई)
नियम के अनुसार क्षेत्र-विशिष्ट अल्कोहल की तैयारी
मार्कोवनिकोवा। संयुग्मी संबंध. कोई नहीं
पुनर्वर्गीकरण
1) एचजी(ओएसी)2; THF-H2O; 20 ओसी
सीएच3
2) NaBH4; H2O
H3C C CH CH3
H3C C CH CH2
सीएच3
+
H3COH
3,3-डाइमिथाइल-2-ब्यूटेनॉल
(97%)
सीएच3
1) एचजी(ओएसी)2; THF-H2O; 20 ओसी
2) NaBH4; H2O
H3C CH2 CH CH2
H3C CH2 CH CH3
3
1-हेक्सिन
3
ओह
2-हेक्सानोल
(99,5%)
सीएच3
H3C C CH2 CH2 ओह
सीएच3
3,3-डाइमिथाइल-1-ब्यूटेनॉल
+
H3C CH2 CH2 CH2 ओह
3
1-हेक्सानोल
(0,5%)
6

प्रतिक्रिया तंत्र
RHCCH2+
+
एचजीओएसी
आरएचसी
H2O
+
सीएच2
ओह
+
आर सीएच सीएच2 एचजी ओएसी + एच
एचजी
ओएसी
चक्रीय
मर्क्यूरिनियम आयन
NaBH4
आर सीएच सीएच2 एचजीएच
ओह
आर सीएच सीएच3 + एचजी
ओह
हाइड्रोक्साइल्किलमेरक्यूरिक हाइड्राइड
संयुग्मी संबंध. बाह्य न्यूक्लियोफाइल की भूमिका किसके द्वारा निभाई जाती है?
विलायक – पानी.
7

ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक का उपयोग करके संश्लेषण
एल्डिहाइड और कीटोन के साथ प्रतिक्रिया। ए डी एन
(एच)आर1
+
साथ
(एच)आर2
के बारे में
आर3
(abs.eff.) (H) R1
+
एमजीबीआर
(एच)आर2
H2O, एचसीएल
साथ
के बारे में
आर3
एमजीबीआर
-MgBrCl
(एच)आर1
(एच)आर2
साथ
ओह
आर3
फॉर्मेल्डिहाइड→प्राथमिक अल्कोहल
एल्डिहाइड→द्वितीयक अल्कोहल
केटोन्स→तृतीयक अल्कोहल
पेट
एच
H2O, एचसीएल
ईथर
CH3CH2CH2OMgBr
C O + CH3CH2MgBr
CH3CH2CH2OH
एच
प्रोपोक्सीमैग्नेशियम1-प्रोपेनॉल
ब्रोमाइड
पेट
सीएच3
सीएच3
H3C
ईथर
H2O, एचसीएल
C O + CH3CH2MgBr
H3C H2C HC OMgBr
H3C H2C HC OH MgClBr
एच
2-ब्यूटॉक्सीमैग्नेशियम2-ब्यूटेनॉल
ब्रोमाइड
पेट
सीएच3
सीएच3
H3C
H2O, एचसीएल
ईथर
C O + CH3CH2MgBr
H3C H2C C OMgBr
H3C H2C COH
H3C
सीएच3
सीएच3
2-मिथाइल-2-ब्यूटॉक्सीमैग्नेशियम2-मिथाइल-2-ब्यूटेनॉल
ब्रोमाइड
8

एथिलीन ऑक्साइड के साथ प्रतिक्रिया
सीएच2
के बारे में
+
सीएच2
(abs. eff.)
सीएच2
सीएच2
आर 1
आर 1
H2C CH2
हे
+
एमजीबीआर
H2O, एचसीएल
के बारे में
-MgBrCl
आर 1
CH2CH2OH
एमजीबीआर
अल्कोहल का अणु दो कार्बन परमाणुओं से बड़ा होता है,
एमजी-कार्बनिक यौगिक की तुलना में।
(abs. eff.)
एमजीबीआर
एच
सी
एच
सी
+ 3 2
एथिलमैग्नीशियम ब्रोमाइड
H2O, एचसीएल
H3C CH2 CH2 CH2 O MgBr
-MgBrCl
ब्यूटोक्सिमैग्नेशियम ब्रोमाइड
H3C CH2 CH2 CH2 ओह
1-ब्यूटेनॉल
9

एस्टर के साथ प्रतिक्रिया
हे
सी6एच5
+
साथ
सी6एच5
OS2N5
इथाइल बेंजोएट
(abs. eff.)
सी6एच5
+
(abs. eff.)
एमजीबीआर
सी6एच5
- С2Н5ОMgBr
हे
+
साथ
सी6एच5
+
एमजीबीआर
सी6एच5
के बारे में
एमजीबीआर
साथ
सी6एच5
सी6एच5
वह
H2O, NH4Cl
-MgBrCl,
-NH4OH
सी6एच5
साथ
सी6एच5
सी6एच5
ट्राइफेनिलमेथेनॉल
शर्करा का किण्वन
एंजाइम
C6H12O6
2 C2H5OH + 2 CO2
10

ऐल्कीनों का हाइड्रोबोरेशन-ऑक्सीकरण
1)बीएच3
2) H2O2, NaOH-H2O
ओह
CH3CH2CH CH2OH
CH3CH2C CH2
+
CH3CH2C CH3
सीएच3 (99%)
सीएच3
(1%) सीएच3
प्रतिक्रिया तंत्र
सीएच3 सीएच सीएच2
चौधरी
सीएच3
एच बी एच
एच
सीएच2
सीएच3 सीएच2 सीएच2
सीएच3 सीएच सीएच2
बीएच3
एच बी एच
एच
एच
सीएच3 सीएच सीएच2
एच
सीएच3 सीएच2 सीएच2 बी
3
2 सीएच3 सीएच सीएच2
सीएच3 सीएच सीएच2
बी
एच
एच
एच
एच
एच
सीएच3 सीएच2 सीएच2 बी
बीएच2
H2O2,OH
बी
सीएच2 सीएच2 सीएच3
सीएच2 सीएच2 सीएच3
ट्राइप्रोपाइलबोरोन
3 सीएच3 सीएच2 सीएच2 ओह
+ बी(ओएच)3
11

प्रतिक्रिया तंत्र
परमाणुओं पर q-आवेश
क्यू = - 0.2260
क्यू = - 0.1619
सीएच3
सीएच3
सीएच सीएच2
एच बीएच2
वैद्युतीयऋणात्मकता
हाइड्रोजन 2.1 > बोरोन 1.9
स्थैतिक कारक
सीएच3
सीएच3
सीएच2
एच
बीएच2
सीएच3
चौधरी
एच
सीएच2
एच
PS1
बीएच2
चौधरी
+
सीएच2
एच2बी
रोबोरॉन > रिहाइड्रोजन
+
चौधरी
+
चौधरी
सकारात्मक का स्थानीयकरण
द्वितीयक परमाणु पर आवेश
कार्बन (PS1) अधिक लाभदायक है,
प्राथमिक (PS2) की तुलना में
सीएच2
बीएच2
एच
सीएच3
पीएस 2
चौधरी
सीएच2
एच
बीएच2
12

कार्बोनिल यौगिकों की कमी
एल्डिहाइड→प्राथमिक अल्कोहल
कीटोन→द्वितीयक अल्कोहल
एल्डिहाइड और कीटोन की कमी
हे
एच2, नि
सीएच3 सीएच सी
CH3 CH2 CH2 OH + C4H10
2
एच
कार्बोनिल समूह की चयनात्मक कमी
एच
हे
सीएच3 सीएच सी
+
+
एच
अल
एच
ली
एच
हे
सीएच3 सीएच सीएच2 ओ
एच
अल
हे
सीएच2 सीएच सीएच3
हे
सीएच2 सीएच सीएच3
+
ली
10% H2SO4
सीएच2 सीएच सीएच3
3+
4 सीएच3 सीएच सीएच2 ओएच + अल + ली
+
13

एल्डिहाइड और कीटोन की कमी
हे
CH2 CH CH2CH2C
एच
NaBH4
C2H5OH
CH2 CH CH2CH2CH2OH
4-ï åí òåí -1-î ë
4 तरफा
हे
(85%)
1) LiAlH4, ýô èð, 0-10 Î Ñ
ओह
2) H2O, H+, 0OC
(94%)
दूसरा वृत्त-पहला वृत्त
दूसरा वृत्त-पहला वृत्त
LiAlH4 कमी का तंत्र
आर 1
सी ओ
+
+ LiAlH4
आर2
आर 1
+
एच सी ओ अल ली
आर2
4
आर 1
+
H C O AlH3 Li
आर2
H2O
आर 1
4H COH
आर2
+ Al(OH)3 + LiOH
14

हे
1)NaBH4, C2H5OH
2) H2O, H+
ओह
ओह
+
एच
साइक्लोहेक्स-2-एन-1-वन
(59%)
DIBAL-एन,
बेंजीन, 10 ओएस
हे
ट्राइसाइक्लोडेक-4-एन-3-वन
एच
(41%)
(90%)
ओह
ट्राइसाइक्लोडेक-4-एन-3-ओएल
सीएच3
सीएच3
सीएच3 सीएच सीएच2
सीएच2 सीएच सीएच3
एएलएच
DIBAL-एन
15

कार्बोक्जिलिक एसिड की कमी
हे
सीएच3
सीएच2
सी
1)LiAlH4
2) 10% H2SO4
14
पामिटिक
अम्ल
सीएच3
सीएच2
14
सीएच2
ओह
ओह
1-हेक्साडेकेनोल
एस्टर का प्राथमिक अल्कोहल में अपचयन। बौवो ब्लैंक प्रतिक्रिया
Na+C2H5OH
हे
सीएच3 सीएच2
सी
14
हे
सीएच3
1)LiAlH4
2)10% H2SO4
सीएच3 सीएच2
CH2OH
14
+CH3OH
मिथाइल पामेट
कार्बन मोनोऑक्साइड की कमी. औद्योगिक विधि
सीओ + 2H2
Cu-ZnO-Cr2O3, T
CH3OH
16

भौतिक गुण
तुलना भौतिक गुणअल्कोहल और हाइड्रोकार्बन
शराब
हाइड्रोकार्बन
आण्विक टीएम. ओएस
द्रव्यमान
प्रकार ओएस
में घुलनशीलता
100 मिली पानी, मि.ली
CH3OH
सीएच3 सीएच3
32
30
-98,0
-172,0
65,0
-89,0
असीमित
4,7
CH3CH2OH
CH3CH2CH3
45
44
-117,3
-189,9
78,5
-42,2
असीमित
6,5
CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH3
60
58
-127,0
-135,0
97,2
-0,6
असीमित
15,0
17

अल्कोहल अणु की संरचना
एच
आक्रमण करना
न्यूक्लियोफाइल
न्यूक्लियोफिलिसिटी
क्षारकता
+
सी
....
हे
अम्लता
एच+
एच
एच
OH समूह का प्रतिस्थापन
प्रति न्यूक्लियोफाइल (एसएन)
ओएच समूह(ई) का उन्मूलन
ईसीओ=82 किलो कैलोरी/मोल
ईओएच=111 किलो कैलोरी/मोल
COH=107-109О
18

हाइड्रोजन बांड
ई=3-6 किलो कैलोरी/मोल
19

रासायनिक गुण
1. अल्कोहल की अम्लता
सीएच2
सीएच3
सीएच2
ओह
सीएच2
सीएच3
ओह
सीएच3
+ना
हे
सीएच2
सीएच3
+
एक पर
एच
+
+ 1/2 एच2
ना एथोक्साइड
ना एथिलेट
सीएच2
सीएच3
एक पर
+
H2O
मजबूत
अम्ल की तुलना में
इथेनॉल
सीएच2
सीएच3
ओह + NaOH
कम मजबूत
अम्ल की तुलना में
पानी
20

जलीय घोल में अल्कोहल की अम्लता
आरओएच
आर
हे
+
एच
+
पीकेए
टर्ट-बुटानोल
18,0
इथेनॉल
15,9
मेथनॉल
15,5
पानी
15,7
FCH2CH2OH
13,9
CF3CH2OH
12,4
(CF3)3COH
5,0
का

pKa=-lgKa
+मैं-प्रभाव
एल्काइल समूह
-एम-प्रभाव एफ
21

2. अल्कोहल की मौलिकता
अल्कोहल की मौलिकता - एक प्रोटॉन संलग्न करने की क्षमता
....
एच
आर ओ एच + एच
..
+
+
आर ओ एच
...
एच
न्यू
+
आर+
ओह
पानी अच्छा है
समूह छोड़ रहा हूँ
अल्कोहल की न्यूक्लियोफिलिसिटी - बनने की क्षमता
इलेक्ट्रॉनों के एकाकी जोड़े के माध्यम से अन्य परमाणुओं के साथ बंधता है।
....
....
आर ओ ना
+
मज़बूत
न्यूक्लियोफाइल
आर ओ एच + एच
एच
+
कमज़ोर
न्यूक्लियोफाइल
..
+
आर ओ एच
अल्काइलहाइड्रोनियम आयन
मज़बूत
इलेक्ट्रोफाइल
एच
+
आर+
...
ओह
पानी अच्छा है
समूह छोड़ रहा हूँ
22

आधार अल्कोहल.
वे ब्रोंस्टेड और लुईस एसिड के साथ लवण बनाते हैं
एच
CH3OH + HBr
+
CH3O
एचबीआर
मिथाइलहाइड्रॉक्सोनियम
ब्रोमाइड
एच
CH3OH + AlCl3
+
CH3O
AlCl3
एसिड-बेस गुणों पर अल्कोहल की संरचना का प्रभाव
सीएच3
CH3OH
CH3CH2OH
मूलभूतता में वृद्धि
अम्लता में वृद्धि
CH3CHOH
सीएच3
CH3C
ओह
सीएच3
+I-अल्काइल समूहों का प्रभाव
23

3. अल्कोहल-न्यूक्लियोफिलिक एजेंट
ईथर की तैयारी
СH3СH2OH + HOCH2CH3
एच
SN2ac प्रतिक्रिया का तंत्र
एच
CH3CH2O:
सीएच3
सी
एच
न्यूक्लियोफाइल
+
CH3CH2O
एच
एच
एच
एच
+
CH3CH2
हे
CH2CH3 + H2O
दिएथील ईथर
प्रतिस्पर्धी प्रतिक्रिया ई
प्रतिक्रिया प्रतिवर्ती है
सीएच3
+
OH2
एच
सब्सट्रेट
सीएच3
सी
+
+
СH3СH2OH2
+
СH3СH2OH +
प्राथमिक अल्कोहल.
अंतरआण्विक निर्जलीकरण
H2O
"
CH3CH2O
सी
"
OH2
-H2O
एच
एच
एच
संक्रमण की स्थिति
CH3CH2O
CH2CH3
+
+
H3O
24

ईथर की तैयारी. ए विलियमसन द्वारा संश्लेषण।
सममित और असममित ईथर
एसएन2
+
С2Н5О Na + CH3I
C2H5OCH3+
मिथाइलएथाइल
मज़बूत
ईथर
न्यूक्लियोफाइल
नई
प्रतिस्पर्धी प्रतिक्रियाएँ
ई2
एच
CH3O
+
ना
मज़बूत
आधार
मज़बूत
न्यूक्लियोफाइल
सीएच2
सीएच आई
सीएच3
CH3 CH = CH2 + CH3OH
एसएन2
CH3CH
OCH3 + NaI
सीएच3
कोई प्रतिस्पर्धी प्रतिक्रिया नहीं है
सीएच3
सीएच ओ
+
सी एच एन ए
3
मैं
+
सीएच3
एसएन2
CH3CH
OCH3 + NaI
सीएच3
मज़बूत
न्यूक्लियोफाइल
मज़बूत
आधार
25

ईथर की तैयारी. ऐल्कीनों के साथ ऐल्कोहॉल की अन्योन्यक्रिया।
सीएच3
H3C
सी
सीएच3
+
+
CH2HO
एच
-H2O
सीएच3
H3C
सी
हे
सीएच3
सीएच3

उच्च ऑक्टेन योजक
SN1ac प्रतिक्रिया का तंत्र
H3C
सी
सीएच3
H3C
सी
....
सीएच3
सीएच3
+एच
सीएच2
+
H3C
सी
+
एच
सीएच3
+
हे
सीएच3
सीएच3
+
हो
सीएच3
न्यूक्लियोफाइल
सीएच3
H3C
सी
हे
सीएच3
+एच
+
सीएच3
26

एस्टर की तैयारी. एस्टरीफिकेशन प्रतिक्रिया.
CH3C
हे
एक्स
एक्स=
+
एच
क्लोरीन
हे
हे सी
सीएच3
ओह
..
हे
..
एच
हे
+
सीएच3
CH3C
मेथनॉल न्यूक्लियोफाइल
+
एचएक्स
हे
सीएच3
मिथाइल एसीटेट
कार्बोक्जिलिक एसिड क्लोराइड
कार्बोक्जिलिक एसिड एनहाइड्राइड्स
कार्बोक्जिलिक एसिड
वैकल्पिक रूप से सक्रिय अल्कोहल चिरल परमाणु पर बंधन को तोड़े बिना प्रतिक्रिया करते हैं,
इसलिए उत्पाद में मूल अल्कोहल का विन्यास होगा
CH3C
हे
+
एच
ओह
..
हे
..
सीएच3
*
चौधरी
एच
हे
+
सीएच2 सीएच3
(एस)-2-ब्यूटेनॉल
न्यूक्लियोफाइल
CH3 + H2O
CH3C
हे
*
चौधरी
सीएच2 सीएच3
(एस)-2-ब्यूटाइल एसीटेट
27

खनिज अम्लों के एस्टर
हे
2CH3OH
+
H2SO4
H3C O S O CH3
+
2H2O
हे
हे
2CH3OH
+
ClSO2OH
H3C O S O CH3
Õëî ðñóëüô î í î âàÿ
êèñëî òà
हे
+
H2O
+एचसीएल
Äèì åòèëñóëüô àòàëêèëèðóþ ù èé àãåí ò
हे
CH3OH
+
ClSO2OH
Õëî ðñóëüô î í î âàÿ
êèñëî òà
CH3OH
+ HNO3
एच3सी ओ एस ओह
+
H2O
+एचसीएल
हे
अधिक
H3C O NO2 + H2O
Ì åòèëí èòðàòâçðû â÷àòî å
âåù åñòâî
28

4. OH समूह का न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन
अल्कोहल का हैलोजन डेरिवेटिव में रूपांतरण
अभिकर्मक:
हाइड्रोजन हैलाइड्स (HCl, HBr, Na(K)Br+H2SO4, Na(K)I+H2SO4)
फॉस्फोरस क्लोराइड, ब्रोमाइड (PCl3 PBr3)
थियोनिल क्लोराइड (SOCl2)
फॉस्फोरस और आयोडीन का मिश्रण
फॉस्फोरस ऑक्सीक्लोराइड (POCl3)
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH CH3
ओह
सीएच3
CH3COH
2 एच
NaBr+H2SO4, 60 OC
एचसीएल, एच2ओ, 20ओसी
सीएच3
सीएच3
ओह
48% HBr+H2SO4, 120 OC
दस मिनट
एचसीएल (गैस), 0 ओसी
ईथर
CH3CH2CH2CH2 Br + H2O
(95%)
CH3CH2CH CH3 + NaHSO4+ H2O
(60%) ब्र
सीएच3
सीएच3 सी सीएल + एच2ओ
सीएच3
सीएच3
(90%) + एच2ओ
क्लोरीन
29

हाइड्रोजन हैलाइड के प्रभाव में OH समूह को हैलोजन से प्रतिस्थापित करना
सी
न्यू
आरओएच
+
एचएक्स
एसएनएसी
ओह
आरएक्स
हाय > एचबीआर > एचसीएल
+ H2O
एक्स = सीएल, ब्र, आई
प्रतिक्रियाशीलता कम हो जाती है
SN2ac तंत्र. प्राथमिक अल्कोहल.
एच
सीएच2. .
+
+एच
ओह
सीएच3
.
क्लोरीन
.
सीएच3
सीएच2
क्लोरीन
+H2O
एच
एच
सी। + धीरे-धीरे
+एच
क्लोरीन
सी
हे
.
ओ
सीएच3
.
एच
ह ह ह
एच
पीछे से हमला
ऑप्टिकल के मामले में
सक्रिय अल्कोहल उत्क्रमण विन्यास
30

SN1ac तंत्र. द्वितीयक, तृतीयक अल्कोहल।
एच
C2H5
*सीएचओएच
+
ऑप्टिकली
सीएच3
सक्रिय
शराब
धीरे से
-H2O
एच
+
+
C2H5 *CH हे H
सीएच3
एच
सी
क्लोरीन
+
C2H5 *CH
C2H5
क्लोरीन
सीएच3
रेसमेट
सीएच3
कार्बोकेशन,
न्यूक्लियोफाइल हमला
दोनों तरफ
पुनर्वर्गीकरण
सीएच3
CH3CH CH CH3
एच
+
CH3C
एच
1,2-एच-शिफ्ट
सीएच सीएच3
+
CH3CH CH CH3
एच
ओह
सीएच3
सीएच3
+
हे
धीरे से
-H2O
कार्बोकेशन का LUMO
एच
सीएच3
सीएच3
+
+
H3C C CH2 CH3 ब्र
और अधिक स्थिर
तृतीयक कार्बोकेशन
H3C
सी
CH2CH3
बीआर
31

हाइड्रोजन हैलाइडों के प्रति ऐल्कोहॉल की प्रतिक्रियाशीलता
बेंजाइल, एलिलिक > तृतीयक > द्वितीयक > प्राथमिक > मेथनॉल
एसएन1
कार्बोकेशन की स्थिरता बढ़ जाती है, प्रतिक्रिया होती है
क्षमता बढ़ती है
एसएन2
स्थानिक
आक्रमण करने में बाधाएँ
पीछे से घट रहा है,
प्रतिक्रियावादी
क्षमता
बढ़ती है
32

फॉस्फोरस हैलाइडों के साथ अभिक्रिया PCl5, PCl3, PBr3, PI3,
थियोनिल क्लोराइड SOCl2.
सीएच3
बीआर
चौधरी
पीबीआर3
सीएच3
ओह
चौधरी
सीएच3
चौधरी
सीएच3
सीएच3
पीसीएल5
+
पी(ओएच)3
सीएच3
क्लोरीन
चौधरी
चौधरी
चौधरी
सीएच3
SOCl2
सीएच3
सीएच3
3-मिथाइल-2-ब्यूटेनॉल
सीएच3
क्लोरीन
चौधरी
सीएच3
+ POCl3 + HCl
चौधरी
+
SO2
+एचसीएल
सीएच3
33

थियोनिल क्लोराइड के साथ वैकल्पिक रूप से सक्रिय अल्कोहल की प्रतिक्रिया।
बेंजीन, ईथर
H5C2
एच
H3C
ओह
आर-2-ब्यूटेनॉल
H5C2
क्लोरीन
एच
H3C
आर-2-क्लोरोब्यूटेन
SOCl2
संरक्षण
विन्यास
H5C2
पिरिडीन
क्लोरीन
एच
सीएच3
निवेदन
विन्यास
एस-2-क्लोरोब्यूटेन
34

थियोनिल क्लोराइड के साथ अल्कोहल की प्रतिक्रिया का तंत्र।
कारण के अभाव में प्रतिक्रिया। एसएनआई तंत्र.
(i-आंतरिक)
सीएच2
सीएच3
सीएच2
सीएच3
+
चौधरी
-एचसीएल
थियोनिल क्लोराइड
ओह
एच
+
CH2O
सीएच3
हे
क्लोरीन
एस
सीएच3
क्लोरीन
सी
चौधरी
हे
2-पेंटाइलक्लोरोसल्फाइट
2-पेंटानोल
H3C
सीएच3
SOCl2
सीएच3
एच
एस
हे
आयन युग्म बंद करें.
सामने से हमला.
-SO2
सी
क्लोरीन
सीएच2
सीएच3
संरक्षण
विन्यास
35

.
ओ+
हे
हे
आर ओ एस
एसएन2
सीएल 1,4-डाइऑक्सेन
हे
+
ओ आर + सीएल
+SO2
निवेदन
विन्यास
क्लोरीन
+
आर ओ
+
पीछे से हमला
हे
एसएन2
आरसीएल
+
हे
हे
निवेदन
विन्यास
स्लाइड नोट्स देखें
36

आधार की उपस्थिति में प्रतिक्रिया. तंत्र SN2.
C2H5
एच
सी
ओह
सीएच3
+
H5C2
एन
SOCl2
एच.एन
क्लोरीन
थियोनिल क्लोराइड
आर-2-ब्यूटेनॉल
+
+
एच
सी ओ
क्लोरीन
एच.एन
एस
सीएच3
+
हे
पीछे से हमला
हे
C2H5
क्लोरीन
सी
एच
+
+
+
एस
एच.एन
हे
क्लोरीन
निवेदन
हाइड्रोक्लोरिक एसिड
विन्यास
पिरिडीन
सीएच3
37

PCl3 और PBr3 के साथ अल्कोहल की प्रतिक्रिया।
सीएच3
पीसीएल3
सीएच3
3
सीएच3
सीएच3
एच
चौधरी
सी*
सीएच3
सीएच3
*
सी
चौधरी
क्लोरीन
एच
+
सीएच3
चौधरी
सीएच3
ओह
पीबीआर3
एच
सी*
सीएच3
पोह
2
सीएच3
सीएच3
3
सी*
चौधरी
बीआर
+
पी(ओएच)3
एच
सीएच3
कॉन्फ़िगरेशन को उलटना
38

PBr3 के साथ अल्कोहल की प्रतिक्रिया का तंत्र।
H3C
3
H3C
सी
+
ओह
एच
C3H7-i
पीबीआर3
सी
-3 एचबीआर
आर-3-मिथाइल-2-ब्यूटेनॉल
सीएच3
बीआर
सी
एच
ओ पी
C3H7-i
एच
C3H7-i
H3C
+
ओ पी
एच ब्र 3 ब्र
एसएन2
3
ट्राई(1,3-डाइमिथाइलप्रोपाइल)फॉस्फाइट
एच
C3H7-i
3
सीएच3
सी
संक्रमण की स्थिति
पी
लगातार
ब्रैनियन का पीछे से तीन बार आक्रमण
सीएच3
एच
C3H7-i
सी ओ
3 ब्र
2
सी
एच
C3H7-i
+
पी(ओएच)3
कॉन्फ़िगरेशन को उलटना
BrΘ आयन, ClΘ आयन की तुलना में अधिक सक्रिय न्यूक्लियोफाइल है
39

5. OH समूह का उन्मूलन
ऐल्कीनों की तैयारी. इंट्रामोल्युलर निर्जलीकरण
H2SO4, टी
सीएच3
चौधरी
सीएच2 सीएच3
E1ac
ओह
2-ब्यूटेनॉल
वह
सीएच3
सी
H2SO4, टी
सीएच2
सीएच3
E1ac
सीएच3
2-मिथाइल-2-ब्यूटेनॉल
(टर्ट-पेंटाइल अल्कोहल)
CH3 CH = CH2 CH3 + H2O
ट्रांस-2-ब्यूटेन
(मुख्य उत्पाद)
सीएच3
सी=सीएच
CH3 + H2O
सीएच3
2-मिथाइल-2-ब्यूटेन
ज़ैतसेव का शासन
40

प्राथमिक अल्कोहल.
सीएच2
सीएच3
ओह
सीएच2
96% H2SO4, 180OC
H3C
एचसीसीएच2
-H2O
E2ac प्रतिक्रिया तंत्र
..
..
1) सीएच3 सीएच2 ओएच + एच
+
सीएच2 सीएच2
एच
..एच
..ओह
+
H2C
CH2 + H2O + H2SO4
OSO2OH
समकालिक रूप से: जल पृथक्करण
और प्रोटॉन
हे
2) RCH2CH2OH + H2SO4
हे
RCH2CH2
HSO4-
O S OH + H2O
हे
आरसीएच सीएच2 + एच2एसओ4 + एचएसओ4आर सीएच सीएच2 ओएस ओह
170 - 190 ओसी
हे
एच
41

द्वितीयक, तृतीयक अल्कोहल।
E1ac तंत्र. संभावित पुनर्समूहन
सीएच3
सी
सीएच3
सीएच3
सीएच3
सीएच3
H2SO4, 80 ओएस
चौधरी
ओह
3-मिथाइल-2-ब्यूटेनॉल
सीएच3
सीएच3
चौधरी
चौधरी
सीएच3
+ओह
सी
+
चौधरी
सीएच3
और अधिक स्थिर
तृतीयक कार्बोकेशन CH3
सी
सीएच3
+
1,2-CH3-शिफ्ट
सीएच3
एच
2
सीएच3
सीएच3
सीएच3
सीएच3
-एच+
सी
सीएच3
चौधरी
सीएच3
अधिक स्थिर, अधिक
एल्काइलेटेड एल्केन
ज़ैतसेव का शासन
हैलोऐल्केन से उन्मूलन प्रतिक्रिया का मुख्य उत्पाद
दो गैर-समतुल्य C परमाणु सबसे अधिक हैं
स्थिर (सबसे अधिक अल्काइलेटेड, थर्मोडायनामिक रूप से
स्थिर) एल्केन।
42

अल्कोहल की उत्प्रेरक निर्जलीकरण प्रतिक्रिया की दिशा
H3C
सीएच2 सीएच2
5
सीएच सीएच3
ओह
300-400OC
ThO2
Al2O3
H3C
CH2CH
5
जैतसेव के अनुसार
सीएच सीएच3
H3C
सीएच2 सीएच2 सीएच
5
सीएच2
हॉफमैन के अनुसार
43

अल्कोहल का ऑक्सीकरण
प्राथमिक अल्कोहल एल्डिहाइड में ऑक्सीकृत होते हैं, फिर एसिड में
H3C
ओह ओ]
सीएच2
हे
CH3C
[ओ]
एच
एसील्डिहाइड
इथेनॉल
हे
CH3C
ओह
एसीटिक अम्ल
द्वितीयक ऐल्कोहॉल किटोन में ऑक्सीकृत हो जाते हैं
H3C
हे
[ओ]
चौधरी
ओह
H3C
आईएसओ-प्रोपेनोल
CH3C
सीएच3
एसीटोन
तृतीयक अल्कोहल कंकाल के विनाश के साथ ऑक्सीकरण करता है
44

प्राथमिक अल्कोहल के एल्डिहाइड में ऑक्सीकरण के उदाहरण
ऑक्सीकरण एजेंट: पाइरीडीन (सेरेट-कोलिन्स अभिकर्मक) के साथ क्रोमियम (IV) ऑक्साइड का परिसर
.
हे
एन
+
सीएच2
ओह
हे
4-नाइट्रोफेनिलमेथेनॉल
4-नाइट्रोबेंज़िल अल्कोहल
CH2Cl2;
हे
हे
CrO3 2C5H5N
एन
25 ओसी
+
(97%)
सी
हे
एच
4-नाइट्रोबेंजाल्डिहाइड
ऑक्सीकरण एजेंट: सेरेट अभिकर्मक (पाइरिडिनियम क्लोरोक्रोमेट,
कार्बनिक सॉल्वैंट्स में अत्यधिक घुलनशील)
H3C
CH2C
4
सी
CH2OH
3-ऑक्टिन-1-ओल
.
.
CrO3 C5H5N एचसीएल
CH2Cl2; 25
ओ.सी.
हे
H3C
CH2C
सी
4
2-ऑक्टिनल
(84%)
सी
एच
ऑक्सीकरण एजेंट: मैंगनीज (IV) ऑक्साइड।
हे
CH2OH
सीएच3 सीएच2
सी
एच
सी
एच
Z-2-ब्यूटेन-1-ओल
MnO2 20OC
CH2Cl2 या C6H14
सी
सीएच3 सीएच2
सी
एच
सी
एच
एच
Z-2-ब्यूटेनल
45

प्राथमिक अल्कोहल के कार्बोक्जिलिक एसिड में ऑक्सीकरण के उदाहरण
जोन्स अभिकर्मक (जलीय H2SO4 में CrO3 का घोल)।
हे
CH2OH
सी
CrO3-H2O-H2SO4
एसीटोन, 20 ओएस
सी6एच5
(1-फेनिलसाइक्लोपेंटाइल)मेथनॉल
ओह
सी6एच5
1-फेनिलसाइक्लोपेंटैनोइक एसिड
द्वितीयक ऐल्कोहॉल से कीटोन में ऑक्सीकरण के उदाहरण
ओह
CrO3-H2O-H2SO4
हे
एसीटोन, 20 ओएस
साइक्लोएक्टेनॉल
साइक्लोएक्टेनोन
46

अम्लीय वातावरण में कंकाल के विनाश के साथ तृतीयक अल्कोहल का ऑक्सीकरण
सीएच3
CH3C
ओह
सीएच3
एच
+
-H2O
CH3C
सीएच2
[ओ]
सीएच3 सी सीएच3
+ CO2 + H2O
हे
सीएच3
अल्कोहल का उत्प्रेरक डिहाइड्रोजनीकरण
हे
Cu या Ag, 600 ओएस
H3C
ओह
औद्योगिक
प्रक्रिया।
उदाहरण प्रतिक्रिया
α-उन्मूलन।
कोर्ट
-H2
मेथनॉल
एच
formaldehyde
ओह
Cu, 600OC
हे
-H2
साइक्लोहेक्सानोल
cyclohexanone
47

SEAr एरेन्स का क्षारीकरण
..
सीएच.ओएच
. +बीएफ
3
3
+
H3C
एच
हे
+
CH3 (BF3OH)
BF3
सीएच3
+
CH3 (BF3OH)
+
जलाना
+ H2O + BF3
शराब वर्ग के प्रतिनिधि:
मेथनॉल - जहर, विलायक, संश्लेषण में अभिकर्मक
इथेनॉल बड़ी मात्रा में एक जहर, एक विलायक, संश्लेषण में एक अभिकर्मक है
आइसो-प्रोपेनॉल - विलायक, संश्लेषण में अभिकर्मक
48

अल्कोहल के रासायनिक परिवर्तन की मुख्य दिशाएँ
निर्जलीकरण
जलाना
न्युक्लेओफ़िलिक
प्रतिस्थापन
शराब
निर्जलीकरण
ऑक्सीकरण
अल्कीन्स, ईथर
अल्काइलरोमैटिक
सम्बन्ध
हलोजन डेरिवेटिव,
ईथर,
एस्टर,
एल्डिहाइड, कीटोन्स
एल्डीहाइड्स, कीटोन्स,
कार्बोक्जिलिक एसिड
49

डायोल्स (डायहाइड्रिक अल्कोहल)
सीएच2
हो
ओह
सीएच2 सीएच2
ओ ओ
H3C CH CH2
ओ ओ
मेथेनेडिओल - मुक्त रूप में मौजूद नहीं है
1,2-एथेनेडिओल (एथिलीन ग्लाइकॉल)
1,2-प्रोनेडिओल (प्रोपलीन ग्लाइकोल)
ओह
ट्रांस-1,2-साइक्लोहेक्सानेडियोल
ओह
50

प्राप्ति के तरीके
मायलास अभिकर्मक, हाइड्रोजन पेरोक्साइड के साथ एल्कीन का हाइड्रॉक्सिलेशन,
वैगनर प्रतिक्रिया, क्रिगे प्रतिक्रिया द्वारा
ओह
H2O2, OSO4, 0OC
एच
ओह
(मिलास अभिकर्मक)
एच
सीआईएस-1,2-साइक्लोहेक्सानेडियोल
H2O2, CH3COOH, H2SO4
ओह
KMnO4, H2O, 20 OC, pH=7
एच
(वैग्नर प्रतिक्रिया)
ओह
1) ओएसओ4, 25 ओसी
एच
2) NaHSO3/H2O
ट्रांस-1,2-साइक्लोहेक्सानेडियोल
(क्रिगे की प्रतिक्रिया)
51

एथिलीन से एथिलीन ग्लाइकॉल तैयार करना।
Ca(OH)2
सीएल2, एच2ओ
सीएच2 सीएच2
H2C
सीएच2 सीएच2
H2O, H+
सीएच2
सीएच2 सीएच2
सीएलओएच
हे
ओ ओ
एथिलीन क्लोरोहाइड्रिन एथिलीन ऑक्साइड
H2O, NaOH
प्रोपलीन से ग्लिसरीन तैयार करना।
NaOH, H2O
सीएल2, 400
सीएच2 सीएच सीएच3
ओ.सी.
सीएच2 सीएच सीएच2
क्लोरीन
H2O2, H2O
सीएच2 सीएच सीएच2
ओह
सीएल2, एच2ओ
NaOH, H2O
सीएच2 सीएच सीएच2
ओह ओह ओह
सीएच2 सीएच सीएच2
सीएल ओह सीएल
52

कीटोन्स का क्लासिकल रिडक्टिव डिमराइजेशन
(पिनाकोना बहाली)।
CH3C
सीएच3
1) एमजी, बेंजीन
2) H2O
सीएच3
CH3C
सीएच3
सीसीएच3
ओ ओ
(43-50%).
पिनाकोन
2,3-डाइमिथाइल-2,3-ब्यूटेनडियोल
हे
कमियां:
कम उत्पादन,
प्रतिक्रिया
केवल कीटोन्स.
कीटोन्स का आधुनिक रिडक्टिव डिमराइजेशन
THF (आई. कोरी) में TiCl4 की उपस्थिति में।
हे Zn, TiCl4 THF, C6H5
25 ओएस, 2 घंटे
सी
H3C
सीएच3
हे
n-C7H15 सी
एच
एमजी(एचजी), TiCl4, THF,
0 ओएस, 13 घंटे
सी6एच5
सी
सी
ओ ओ
(91%)
सीएच3
लाभ: उच्च
बाहर निकलें, प्रतिक्रिया दे सकते हैं
न केवल कीटोन्स प्रवेश करते हैं,
लेकिन सुगंधित भी और
स्निग्ध एल्डिहाइड
n-C7H15 CH CH n-C7H15 (80%)
ओ ओ
8,9-हेक्साडेकेनोल
53

एल्डोल्स की कमी से 1,3-डायोल्स की तैयारी।
हे
आर1 सीएच सीएच2 सी
ओह
NaBH4, डीएमई
आर2
आर1 सीएच सीएच2 सीएच आर2
ओह
ओह
डीएमई-डाइमेथोक्सीथेन
1,3-डायोल
रासायनिक गुण
पॉलीहाइड्रिक अल्कोहल की विशेषताएँ उन्हीं प्रतिक्रियाओं से होती हैं जैसे कि
मोनोहाइड्रिक अल्कोहल.
1,2-डायोल्स का निर्जलीकरण।
1,2-डायोल से 1,3-डायन तक निर्जलीकरण।
सीएच3
सीएच3
सी
सीएच3
सी
ओ ओ
सीएच3
Al2O3, 450-470 OC
H2C
सी
सी
सीएच2
(70-85%)
सीएच3 सीएच3
54

पुनर्व्यवस्था के साथ 1,2-डायोल्स का निर्जलीकरण
(1,2-डायोल्स की पिनाकोलिन पुनर्व्यवस्था)।
सीएच3 सीएच3
CH3C
सी
सीएच3
H2SO4, टीओसी
सीएच3
CH3C
ओ ओ
सी
CH3 + H2O
आर फिटिग की प्रतिक्रिया।
OCH3
पिनाकोलिन
पिनाकोन
35% H2SO4, t OC
सीएच3 सीएच सीएच3
CH3C
ओ ओ
सीएच2 सीएच3
(81%)
हे
बुटानोन
पिनाकोलिन पुनर्व्यवस्था का तंत्र।
आर 1
आर सी
आर 1
सी
एच
+
आर
आर
ओ ओ
आर 1
आर 1
सी
सी
आर
आर
आर
सी
सी
+
+ओह
आर 1
आर
एच
सी
+
सी
..ओह
ओह ओह2
आर 1
आर 1
-H2O
आर
आर 1
आर 1
+
आर
सी
सी
हे
आर 1
आर
55

चक्रीय एस्टर बनाने के लिए निर्जलीकरण।
अंतरआण्विक निर्जलीकरण

ओह
H2C
H2C
हो
+
ओह
हो
हे
CH2 H2SO4, सांद्र, 140 OS H2C
सीएच2
H2C
सीएच2
सीएच2
(50-55%)
हे
1,4-डाइऑक्साने
इंट्रामोल्युलर साइक्लोडहाइड्रेशन
चक्रीय ईथर के निर्माण के साथ।
हो
सीएच2
5
ओह
1,5-पेंटेनेडिओल
57% H2SO4
- H2O
हे
(100%)
टेट्राहाइड्रोपाइरन
56

ईथर का वर्गीकरण एवं नामकरण

ईथर
ईथर का वर्गीकरण एवं नामकरण
संरचना द्वारा
हाइड्रोकार्बन
कण
H3C
नामपद्धति
आईयूपीएसी
सममित,
डायलकाइल
डायथाइल
ईथर
2-एथोक्सीएथेन
असममित,
डायलकाइल
मिथाइलएथाइल
ईथर
मेथोक्सीएथेन
असममित,
एल्काइलरिल
मिथाइलफिनाइल ईथर
मेथोक्सीबेंजीन
सममित,
डायरील
डिफेनिल
ईथर
फेनोक्सीबेंजीन
टेट्राहाइड्रोफ्यूरान
टेट्राहाइड्रोफ्यूरान
हे
चक्रीय,
एल्काइल
फ़ुरान
हे
चक्रीय,
खुशबूदार
ऑक्सासाइक्लोपेंटैडीन
हे
सीएच2
सीएच2
H3C
मामूली
नामपद्धति
सीएच3
सीएच2
सीएच3
हे
हे
सीएच3
हे
57

प्राप्ति के तरीके
अल्कोहल का अंतरआण्विक निर्जलीकरण।
सममित डायलकिल ईथर.
СH3СH2OH + HOCH2CH3
एच
+
CH3CH2
हे
CH2CH3 + H2O
दिएथील ईथर
विलियमसन की प्रतिक्रिया.
सममित और असममित डायलकाइल और एल्काइलरील ईथर
एसएन2
+
С2Н5О Na + CH3I
C2H5OCH3+
मिथाइलएथाइल
मज़बूत
ईथर
न्यूक्लियोफाइल
नई
NO2
O2N
बीआर
NO2
+
H3C
ठीक है
+
डीएमएफ
-केबीआर
O2N
OCH3
1-मेथॉक्सी-2,4-डाइनिट्रोबेंजीन
58

क्राउन ईथर की तैयारी
एक पर
एक पर
+
हे
सीएच2
सीएच2
सीएच2
सीएच2
क्लोरीन
क्लोरीन
क्लोरीन
सीएच2
हे
+
क्लोरीन
सीएच2
सीएच2
हे
डाइसोडियम
सीएच2
पायरोकैटेचिन नमक
(डिसोडियम 1,2-डी-(2-क्लोरोइथाइल) एस्टर
बेंजीन डायोलेट)
ओह
C4H9OH-H2O
एक पर
100
एक पर
ओ.सी.
+
हे
हे
डिबेंज़ो-18-क्राउन-6
हे
कोह, H2O-THF
हे
ओह
(45%)
पहला क्राउन ईथर
के. पेडरसन (1967)
हे
हे
हे
हे
क्लोरीन
हे
हे
हे
हे
हे
हे
(Ä.Êðàì)
हे
क्लोरीन
18-मुकुट-6
(40-60%)
ऐल्कीनों के साथ ऐल्कोहॉल की अन्योन्यक्रिया।
सीएच3
H3C
सी
सीएच3
+
+
CH2HO
एच
सीएच3
-H2O
H3C
सी
हे
सीएच3
सीएच3
मिथाइल टर्ट-ब्यूटाइल ईथर (एमटीबीई)।
उच्च ऑक्टेन योजक
59

भौतिक गुण।
टी पीएल., ओएस
टी फोड़ा., ओएस
CH3OCH3
-138,5
-23,2
CH3CH2OH
-117,3
64,7
CH3CH2OCH2CH3
-116,3
34,6
CH3CH2CH2CH2OH
-89,5
117,7
ईथर अणु की संरचना
.. ..
एच
कमजोर बुनियाद
कमजोर न्यूक्लियोफाइल
0.142 एनएम
एच
हे
सी
111ओ
सी
एच
1) ऑक्सीजन परमाणु पर प्रतिक्रियाएँ
2) ए-कार्बन परमाणु पर प्रतिक्रियाएँ
3) सी-ओ बांड दरार की प्रतिक्रियाएं
एच
एच
एच
60

रासायनिक गुण
ऑक्सीजन परमाणु पर प्रतिक्रियाएँ
आर
आर 1
..
ओ. +एचएक्स
आर
एक्स=सीएल, एचएसओ4 आर1
..
ओ
.
प्रभाव में प्रोटोनेशन
कमजोर अम्ल. शिक्षा
हाइड्रोजन बांड।
एचएक्स
मजबूत एसिड के साथ चार्ज ट्रांसफर कॉम्प्लेक्स (सीटीसी) का निर्माण।
आर
..
ओ. +एचएक्स
आर 1
(C2H5)2O
एक्स=ब्र, आई
+बीएफ3
+
आर
ओ
.
एच एक्स
ब्रोंस्टेड एसिड
आर 1
डायलकिलोक्सोन धनायन
+
(C2H5)2O
BF3
लुईस एसिड
ईथर ट्राइफ्लोराइड
बोरान स्थानांतरण के साथ जटिल
चार्ज (KPZ)
61

ट्राईकाइलोक्सोनियम लवण का निर्माण।
C2H5
..
.. + सीएच
हे
C2H5
आर
आर
2
5
एफ
C2H5
+बीएफ3
..
हे
+
C2H5 BF4
C2H5
ट्राइफ्लोरोबोरेट
ट्राइएथिलोक्सोनियम
.O+.
आर
+..नु
न्यू
BF4
BF4
C2H5
आर
+
..
हे
+
आर
..
..
आर
+
C2H5 BF4
C2H5
आरओएच
मज़बूत
अल्काइलेटिंग एजेंट।
के साथ प्रतिक्रिया करता है
कमजोर न्यूक्लियोफाइल.
हे
C2H5
ROC2H5
+
C2H5
..
.. +
हे
BF3
ट्राइफ्लोरोबोरेट
ट्राइएथिलोक्सोनियम
62

ए-कार्बन परमाणु पर प्रतिक्रियाएँ
अल्कोक्सी रेडिकल - अधिक
एल्काइल से स्थिर,
अयुग्मित इलेक्ट्रॉन के विस्थानीकरण के कारण।
एसआर तंत्र.
आर
..
हे
..
एच
एच
सी
आर 1
+
एच
आर
आर
-एचआर
..
हे
.. सी।
आर 1
रेडिकल हैलोजनेशन
सीएच3
सीएच2
हे
सीएच2
CH3+
सीएल2
एच , -20
क्लोरीन
ओ.सी.
-एचसीएल
चौधरी
सीएच3
हे
सीएच2
सीएच3
1-क्लोरो-1-एथोक्सीएथेन
63

ऑटोऑक्सीडेशन
आर
..एच
हे
..सी
आर 1
एच
आर
..एच
हे सी.
..
आर
..एच
हे
..सी
आर 1
आर 1
ओ ओ
+आर
-एचआर
+. हे
ओ
+आर
..एच
हे सी
..
एच
आर
..एच
हे सी.
..
आर
आर 1
आर 1
..एच
हे सी
..
आर 1
ओ ओ
आर
..एच
हे सी
..
आर 1
ऊह
+आर
..एच
हे सी
.
..
आर 1
गर्म करने और प्रभावित करने पर हाइड्रोपरॉक्साइड आसानी से विस्फोटित हो जाते हैं।
64

सी-ओ बांड दरार प्रतिक्रियाएं।
प्रतिक्रिया की स्थिति:
1) सांद्र. एचबीआर, हाय; 120-150 ओसी
2) बीसीएल3, बीआई3; -20 ओसी
एक्स
आर
..
हे
+
एसएन2
आर
एक्स
+
आर 1
ओह
आर 1
एच
प्रोटोनेटेड - एसएन1
ईथर
+
आर ओ आर1 एक्स
अप्रकाशित ईथर
आर 1
+
+आर
एक्स
आर
ओह
आर 1
एक्स
एक्स
+आर
हे
आर,आर1-प्राथमिक,
द्वितीयक एल्काइल,
फिनाइल.
तंत्र SN2.
कमजोर बुनियाद.
शराब छोड़ना अच्छा है
समूह
आर-प्राथमिक,
द्वितीयक एल्काइल,
फिनाइल.
R1-तृतीयक
एल्काइल, एलिल,
बेंजाइल.
तंत्र SN1.
एल्कोऑक्साइड
ऋणायन
मज़बूत नींव।
बुरा छोड़ना
समूह।
65

....
एसएन2
+एच
सी6एच5 ओ सी2एच5
एथोक्सीबेंजीन
फ़िनेटोल
..
H3C
बीआर
एच
एच
सी
..
+
+
C6H5O
एच
सीएच3
बीआर
+
हे
सी
एच
एच
C2H5
..
हे सी6एच5
एच
सीएच3
बीआर
एच
सी
एच
एच
+
हो
सी6एच5
एसएन1
....
सीएच3
CH3C
हे
सीएच3
+
एच
सीएच3
..
CH3C
+
हे
सीएच3
एच3सी एच
धीमा -CH3OH
एमटीबीई
सीएच3
CH3C
+
सीएच3
ओह
सीएच3
+
+CH3
सीएच3
CH3C
+
सीएच3
+
बीआर
तेज़
सीएच3
CH3C
बीआर
सीएच3
66

ईथर कम तापमान पर Na के साथ प्रतिक्रिया नहीं करते हैं।
ऊंचे तापमान पर, ईथर (विशेष रूप से उच्च समरूप)
समीकरण के अनुसार विभाजित हैं
आर
हे
आर 1
+ 2 ना
आर ओना
ना एल्कोऑक्साइड
+
R1Na
एल्काइल सोडियम
सक्रिय एल्काइल सोडियम प्रतिक्रिया कर सकता है
डायथाइल ईथर के साथ (पी.पी. शोरीगिन)
H5C2
हे
C2H5
+एचसी
5
2
ना
H5C2 ओएनए
ना एथोक्साइड
+
C2H6
+
C2H4
ईथर का अनुप्रयोग.
सॉल्वैंट्स. विभिन्न परिसरों का संश्लेषण। एंटी-नॉक एडिटिव्स
ईंधन भरना।
67

चक्रीय ईथर.
सीएच2
सीएच2
हे
इथिलीन ऑक्साइड,
ऑक्सिरेन
सीएच3 सीएच
सीएच2
हे
ऑक्साइड
प्रोपलीन, 2मिथाइलॉक्सिरेन
सीएच2 सीएच2
CH2O
1,3-एपॉक्सीप्रोपेन,
ऑक्सेटेन
सीएच2 सीएच2
सीएच2
सीएच2
हे
टेट्राहाइड्रोफ्यूरान,
टेट्रामेथिलीन ऑक्साइड
हे
सीएच2
सीएच2
सीएच2
हे
सीएच2
1,4-डाइअॉॉक्सेन
68

ओसिरन्स (एपॉक्साइड्स)।
प्राप्ति के तरीके
एथीन का प्रत्यक्ष ऑक्सीकरण।
H2C
सीएच2
+ O2
एजी
H2C CH2
250-300OCO
औद्योगिक विधि
एथिलीन ऑक्साइड का उत्पादन
एल्केन्स का एपॉक्सीडेशन (एन.ए. प्रिलेज़ेव द्वारा प्रतिक्रिया)।
आर
सीएच सीएच2
+
हे
आर
सी
हे
ईथर, बेंजीन,
CH2Cl2
ओह
+
CH2Cl2
ऊह 0
साइक्लोहेक्सिन
क्लोरीन
सीएच सीएच2
+
आर
सी
हे
ऑक्सिरन
पेरासिड
(पेरासिड)
हे
आर
हे
हे
ओ.सी.
(80%)
ओह
हे
+
ओह
क्लोरीन
एम-क्लोरोपरबेंजोइक-7-ऑक्साबीसाइक्लोहेप्टेन
(साइक्लोहेक्सिन ऑक्साइड,
प्राकृतिक अम्ल
साइक्लोहेक्सिन ऑक्साइड)
69

हेलोहाइड्रिन का डीहाइड्रोहैलोजनीकरण।
हे
H3C
एचसीसीएच2
+
एनबीआर
एन.बी.एस.
हे
एच2ओ, डीएमएसओ
ओह
H2C
बीआर
एचसीसीएच3
बी..
H3C
एचसीसीएच2
हे
70

अणु संरचना
एच
0.150 एनएम
एच
सी
एच
सी
हे
61O
एच
0.146 एनएम
ऊर्जा
वोल्टेज
105 केजे/मोल
(25 किलो कैलोरी/मोल)
H2C
सीएच2
..ओ..
एच
आक्रमण करना
न्यूक्लियोफाइल
+
71

रासायनिक गुण
न्यूक्लियोफाइल के साथ सहभागिता
कमजोर न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रियाएं। अम्लों द्वारा उत्प्रेरण
+
H2C
एच, एच2ओ
सीएच2
हे
सीएच2 1,2-एथेनेडिओल
इथाइलीन ग्लाइकॉल
ओ ओ
H2C
+
H3CHC
सीएच2
एच,CH3OH
H3CHC
हे
सीएच2 ओ सीएच3
ओह
1-मेथॉक्सी-2-प्रोपेनॉल
मिथाइल सेलोसोल्व
तंत्र SN2
CH2+H
आरएचसी
हे
+
आरएचसी
..
CH2+HO
एच
सीएच3
+ओ
एच
न्यूक्लियोफाइल अधिक आक्रमण करता है
स्थिर रूप से पहुंच योग्य
परमाणु विचार
आर
+
सीएच सीएच2 ओ
ओह
CH3 -H+
आर
सीएच सीएच2 ओ
सीएच3
ओह
72

तंत्र SN1
H3C
H3C
+
चौधरी
सी
2
ओह
कम स्थिर
प्राथमिक कार्बोकेशन
तेज़
H3C
सी
H3C
सीएच2
एच
हे
+
H3C
H3C
धीरे से
सीएच2
सी
H3C
+
हे
एच
एच
H3C
हे
सी
+
सीएच3
एच
+
H3C
+
सी
सीएच2
+
.
.
हो
सीएच3
ओह
और अधिक स्थिर
तृतीयक कार्बोकेशन
सीएच3
सीएच3
CH2OH
H3C
हे
सी
CH2OH
सीएच3
2-मिथाइल-2-मेथॉक्सी-1-प्रोपेनॉल
73

मजबूत न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रियाएं। तंत्र SN2.
C2H5ONa
C2H5OH
CH2 CH2 O C2H5
ओह
NaOH, H2O CH CH
2
2
ओ ओ
H2C
सीएच2
NH3
हे
सीएच2 सीएच2
2-एथोक्सीएथेनॉल
मोनोइथाइल
एथिलीन ग्लाइकॉल ईथर
1,2-एथेनेडिओल
इथाइलीन ग्लाइकॉल
2-अमीनोएथेनॉल
ओह NH2
NH2C2H5
CH2 CH2 NH C2H5
2-एन-एथिलथेनॉलमाइन
ओह
CH3MgI
CH2 CH2 CH3 + MgIOH
ओह
74

तंत्र SN2
..
..
CH3 CH CH2 + NaO CH3
ना मेथॉक्साइड
हे
सीएच3 सीएच सीएच2 ओ सीएच3
एक पर
CH3OH
+
CH3 CH CH2 O CH3 + CH3ONa
ओह
..
H3C
सी सीएच2 + एच2एन सीएच3
H3C
हे
सीएच3
एच
+
H3C C CH2 N CH3
हे
एच
सीएच3
H3C C CH2 NH CH3
ओह
2-मिथाइल-1-मिथाइलैमिनो-2-प्रोपेनॉल
75

बहुलकीकरण
हो
+
H2C
सीएच2
एचओ सीएच2 सीएच2 ओ
हे
H2C
H2C
एन
सीएच2
हे
सीएच2
हे
HO CH2 CH2 O CH2 CH2 O
एचओ सीएच2 सीएच2 ओ
एच
एन+2
पॉलीथीन ग्लाइकॉल,
कार्बोवैक्स
आवेदन
विभिन्न यौगिकों के संश्लेषण के लिए प्रारंभिक अभिकर्मक।
76

फिनोल
ओह
ओह
ओह
हो
ओह
ओह
फिनोल,
एकपरमाण्विक
फिनोल
हाइड्रोक्विनोन,
दो परमाणुओंवाला
फिनोल
फ़्लुरोग्लुसीनोल,
त्रिपरमाण्विक
फिनोल
77

प्राप्ति के तरीके
सुगंधित हैलोजन डेरिवेटिव का हाइड्रोलिसिस
गैर-सक्रिय प्रतिस्थापन-एरीन तंत्र
क्लोरीन
एक पर
+ NaOH
ओह
एचसीएल
360 ओसी, पी
-NaCl
क्लोरोबेंजीन
फिनोल
सक्रिय प्रतिस्थापन, SNAr
क्लोरीन
एक पर
+ 2 NaOH
NO2
पी-नाइट्रोक्लोरोबेंजीन
ओह
160 ओसी, पी
एचसीएल
-NaCl,
-H2O
-NaCl
NO2
NO2
पी nitrophenol
78

आइसोप्रोपिलबेन्जीन हाइड्रोपरऑक्साइड से फिनोल तैयार करना
एच
ओ ओ
H3C C CH3
H3C CH CH3
O2
ओह
हाइड्रोपेरोक्साइड
क्यूमीन
क्यूमीन
हे
Н2SO4, H2O
+
H3C C CH3
फिनोल
एसीटोन
सल्फोनेट समूह का प्रतिस्थापन, सल्फोनेट्स का क्षारीय पिघलना
SO2ONa
300 ओसी
+
ओह
एक पर
NaOH
-Na2SO3
H2SO4, H2O
-NaHSO4
बेंजीनसल्फोनेट
सोडियम
79

हाइड्रॉक्सिल के साथ डायज़ो समूह का प्रतिस्थापन
+
NH2
N2OSO3H
NaNO2 + 2H2SO4
H2O
+ N2 + H2SO4
5 ओ.सी
रंगों का रासायनिक आधार
ओह
फेनिलडायज़ोनियम
हाइड्रोजन सल्फेट
80

भौतिक गुण
नाम
टी पी.एल.,
ओएस
टी उबाल.,
ओएस
घुलनशीलता
100 मिलीलीटर पानी में
25 डिग्री सेल्सियस पर, जी
का∙1010
फिनोल
43
182
9,3
1,1
पी cresol
35,5
201
2,3
0,07
पी-फ्लोरोफेनोल
48
185
-
5,2
पी-Chlorophenol
43
220
2,7
6,3
पी bromophenol
33
236
-
14
ओ-नाइट्रोफेनोल
45
217
600
एम-नाइट्रोफेनोल
96
194
पी nitrophenol
114
279 डिस.
पायरोकैटेकोल
104
246
0.2 अस्थिर एस
जल वाष्प
1.35 गैर-वाष्पशील एस
जल वाष्प
1.69 गैर-वाष्पशील एस
जल वाष्प
46
रेसोरिसिनोल
110
281
123
600
600
1
3
81

हाइड्रोजन बांड
एच
हे
एन
हे
हे
एन
हे
हे
हे
एन
एच
हे
एच
हे
हे
एसोसिएटेड पी-नाइट्रोफेनोल
एच
एच
हे
एच
हे
हे
एच
+
सी ओ
नहीं
हे
एच
एच
हे
हे
अणु संरचना
..ओ. एच
.
.
+एम>-आई
.
.
.
.
. .. ..
हे
एसपी2-ओ रसानोव
एच
2pz-ओ रसेव
82

रासायनिक गुण
फिनोल के अम्लीय गुण
..
हे
आर .. .. एच
शराब
कमज़ोर
अम्ल
.. ....
ओह
.. .. ..
हे
.. .
+
आर ओ
+एच
.. .
आवेश ऑक्सीजन पर स्थानीयकृत होता है
मजबूत आधार
..
....
....
.
ओ
हे
हे
..
..
+एच+
..
फिनोल
मैं
द्वितीय
तृतीय
चतुर्थ
अधिक
मज़बूत
आरोप स्थानीयकृत है
अम्ल
कमजोर आधार
हे
मौलिकता में वृद्धि
< ArO < HO < RO
आर.सी.
हे
हे
> ArO H >HO H > RO H अम्लता को कम करना
आर.सी.
ओह
83

लवणों का निर्माण
+ H2O
+ NaOH
फिनोल, पानी में अघुलनशील
ओह
डी
अम्लीय
गुण
कमजोर
फ़ीनॉक्साइड
सोडियम, घुलनशील
पानी में
ओह
ए
अम्लीय
गुण
बढ़ोतरी
एक पर
ओह
एक पर
ओह
+ NaHCO3
+ H2CO3
मजबूत
अम्ल
फिनोल के प्रति गुणात्मक प्रतिक्रिया।
रंगीन संकुलों का निर्माण
FeCl3 के साथ यौगिक:
फिनोल - लाल-बैंगनी
क्रेसोल - नीला
रेसोरिसिनोल - गहरा बैंगनी
सैलिसिलिक एसिड - लाल
फिनोल की अपेक्षाकृत उच्च अम्लता निम्न द्वारा निर्धारित होती है:
1. ऑक्सीजन के एन-इलेक्ट्रॉनों और एरोमैटिक के पी-इलेक्ट्रॉनों का पी-पी संयुग्मन
गुठली. आरोप स्थानीयकृत है.
2. ओ-एच कनेक्शनफिनोल में यह अधिक ध्रुवीकृत होता है, क्योंकि O परमाणु C परमाणु से बंधा हुआ है
sp2 संकरण की अवस्था।
84

फ़ीनॉक्साइड आयन - उभयनिष्ठ
न्यूक्लियोफाइल
फ़ीनॉक्साइड आयनों का O-अल्किलीकरण।
CH3I
- नाइ
ओह
+
NaOH
एक पर
सीएच3
एसएन2
H3C O SO2 O CH3
हे
मेथोक्सीबेंजीन
अनिसोल
+
- ना OSO2OCH3
सी-फिनाक्साइड आयनों का क्षारीकरण।
ओ सीएच2 सीएच सीएच2
एस.एन.
सीएच2 सीएच सीएच2 ब्र
एसीटोन
O-एल्काइलेशन
+
एक पर
एक पर
एस.एन.
सीएच2 सीएच सीएच2 ब्र
CH2CH CH2
बेंजीन
सी-alkylation
ऑक्सीजन को अवरुद्ध करना
प्रतिक्रिया केंद्र के कारण
हाइड्रोजन का निर्माण
फेनोलेट आयन के बीच बंधन
और अतिरिक्त फिनोल।
85

फिनोक्साइड आयनों (एसएन) का ओ-एसिलेशन।
हे
एच3सी सी
..
हो
..
हे
एच3सी सी
+
ओह
+
हे
..
हो
..
हे
सीएच2 सीएच3
+
एच3सी सी
H2O HO=+1.5 किलो कैलोरी/मोल
H2O HO=-4.6 किलो कैलोरी/मोल
ओ सीएच2 सीएच3
हे
H3C
NaOH,
H2O
ओह
तटस्थ
अणु कमजोर
न्यूक्लियोफाइल
सी
क्लोरीन
H3C CO O CO CH3 , H+
हे
H3C
सी
हे
+
एक पर
SO2Cl
ऋणात्मक
न्यूक्लियोफाइल
फिनाइल एसीटेट
SO2 O
फेनिलबेन्जेनसल्फोनेट
86

फ्राइज़ पुनः समूहित करना
हे
H3C
ओह
ओह
सी
हे
AlCl3, टी
सीएच3
+
जलाना
हे
ओ-हाइड्रॉक्सीएसिटोफेनोन
फेनिलएसीटेट
H3C
हे
पी-हाइड्रॉक्सीएसिटोफेनोन
प्रतिक्रिया योजना
हे
OC(O)CH3
+
हे
सी
H3C
OC(O)CH3
+
सी ओ
AlCl3
H3C
हे
C6H5OH
OC(O)CH3 + HO
सी
सीएच3
87

क्लेसेन पुनर्व्यवस्था
सिग्मेट्रोपिक पुनर्व्यवस्था का उदाहरण - एस-बॉन्ड आंदोलन
हे
सीएच2
चौधरी
हे
सीएच2
सीएच2 190-220 ओसी
=
ओह
हे
चौधरी
सीएच2 सीएच सीएच2
सीएच2
एच
एलिलफेनिल ईथर
एलिलोक्सीबेंजीन
साइक्लोहेक्साडिएनोन
ओ सीएच2 सीएच सीएच 3
220 ओएस
सीएच2 सीएच सीएच2
2-एलिलफेनोल
ओह
सीएच एचसी सीएच2
सीएच3
फिनाइल-(1-लेकिन-2-एनिल)
ईथर
1-(लेकिन-2-एनिलॉक्सी)बेंजीन
2-(1-मिथाइलैलिल)फिनोल
88

SEAr का इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन
ओह
ओह
ओह
इ
+ई+
+
+
ओ-आइसोमर
एच
+
इ
पी-आइसोमर
फेनोक्साइड आयन में एसईएआर प्रतिक्रियाएं
हे
हे
हे
इ
+
ई+
एच
+
इ
एच
एस-कॉम्प्लेक्स
एस-कॉम्प्लेक्स - तटस्थ कण,
स्थिरता बढ़ी है
89

हैलोजनीकरण, एसईएआर
अत्यधिक ध्रुवीय विलायक - फिनोल का पृथक्करण
ओह
+
-H3O
+
हे
ओह
बीआर
H2O
+3 ब्र2
फेनोक्सिडानिओन
बीआर
H2O
+ 3HBr
बीआर
2,4,6-ट्राइब्रोमोफेनोल
एक कमजोर ध्रुवीय विलायक, फिनोल अलग नहीं होता है।
ओह
ओह
ओह
+Cl2
क्लोरीन
ओ.सी.
+
CCl4
(74%)
ओ-क्लोरोफेनोल
(26%)
सीएल पी-क्लोरोफेनॉल
90

फ़ीनॉक्साइड आयन के ब्रोमिनेशन का तंत्र
हे
हे
एच
Br2.5OC
ओह
हे
बीआर
बीआर
बीआर
बीआर
-एचबीआर
बीआर
...
H2O
बीआर
2,4,6-ट्राइब्रोमोफेनॉल
प्रबल अम्ल की उपस्थिति में फिनोल का हैलोजनीकरण
ओह
ओह
+
Br2,
एचबीआर, 5ओसी
H2O
+
एचबीआर
पूरी तरह से उदास
फिनोल पृथक्करण
(81%)
बीआर
4-ब्रोमोफेनॉल
91

नाइट्रेशन, एसईएआर
ओह
ओह
ओह
NO2
20% HNO3, 10 OC
+
-H2O
+
ओ-आइसोमर अलग हो गया है
जब पानी के साथ आसुत किया जाता है
नौका.
NO2
आईपीएसओ-नाइट्रेशन
ओह
उत्पादों
ऑक्सीकरण
ओह
SO3H
HNO3,0OC
H2SO4, 100 OC
SO3H
ओह
O2N
ओह
SO3H
HNO3,100OC O2N
NO2
आईपीएसओ-प्रतिस्थापन
SO3H
NO2
(70%)
92

सल्फोनेशन, एसईएआर
ओह
ओह
SO3H
20 ओसी
+
ओह
H2SO4,
संक्षिप्त
काइनेटिक
नियंत्रण
SO3H (51%)
(49%)
ओह
ओह
SO3H
120 ओसी
thermodynamic
नियंत्रण
+
(4%)
SO3H (96%)
93

फ़्रीडेल-क्राफ्ट्स एल्किलेशन, एसईएआर।
ओह
+
सीएच3
H2C
सी
सीएच3
केयू-2
H3C
H3C
सीएच3
सीएच3
सीसीएच3
सीएच3
ओह
सी
सीएच3
सीएच3
पी cresol
2,3-डी-टर्ट-ब्यूटाइल-4-मिथाइलफेनोल
आयनोल
ओह
H3C
+
H3C
चौधरी
सीएच3
एचएफ, 0-8 ओसी एच सी
3
ओह
कोर्ट
सीएच3
चौधरी
सीएच3
ओह
चौधरी
सीएच3
सीएच3
2,4,6-ट्राइसोप्रोपिलफेनोल
94

फ़्रीडेल-क्राफ्ट्स एसाइलेशन, एसईएआर
ओह
हे
+
H3C
सी
हे
AlCl3; 140 ओसी
हे
AlCl3
CH3 फ्राइज़ पुनर्समूहन
क्लोरीन
सीएच3
हे
हे
+HO
हो
सीएच3
1-(2-हाइड्रॉक्सीफेनिल)एथेनोन
1-(4-हाइड्रॉक्सीफेनिल)एथेनोन
ओह
+
CH3COOH BF3
20
ओ.सी.
हे
सी
हो
सीएच3
(95%)
95

फ़ेथलिक एनहाइड्राइड, SEAr के साथ फिनोल का संघनन
एक प्रकार की फ़्रीडेल-क्राफ्ट्स एसाइलेशन प्रतिक्रिया (ए. बायर)।
ओह
हो
हे
ओह
सी
2
+
हे
H2SO4, 120 OC
सी
हे
सी
सी
हे
हे
phenolphthalein
थैलिक
एनहाइड्राइड
एज़ोज़ युग्मन, एसईएआर
+
एन2 सीएल
हाइड्रोक्लोरिक एसिड
फेनिलडायज़ोनियम
(इलेक्ट्रोफाइल)
+
एक पर
+
एन
एन
ओह
4-फिनाइलाज़ोफेनोल
96

फिनोल का सूत्रीकरण.
रीमेयर-टीमैन प्रतिक्रिया.
ओह
ओह
60
ओह
चो
ओ.सी.
क्लोरीन
+
+CHCl3 + NaOHCHCl-HO
3
CHCl3OH-
2
(20%)
ओ-हाइड्रोक्सीबेंजाल्डिहाइड
चो
(10%)
+
+ .CCl2
H2O
+ .CCl3
डाइक्लोरोकार्बिन इलेक्ट्रोफाइल, नहीं
चार्ज होना.
कार्बन है
6 इलेक्ट्रॉन
अन्य अभिकर्मकों के साथ फिनोल का निर्माण
ओह
ओह
+ एचसीएन + एचसीएल
AlCl3
4-ऑक्सीबेंज़लबेहाइड
बेंजीन, 40
ओएस
(30%)
चो
ओह
हे
+
एच
सी
एन
सीएच3
सीएच3
डीएमएफ
ओह
POCl3
डीएमएफ, 20
4-ऑक्सीबेंज़लबेहाइड
ओएस
(85%)
चो
97

एल्डिहाइड और कीटोन के साथ फिनोल का संघनन
ओह
ओह
+
एच
सी
ओह
CH2OH
हे NaOH, H O
2
4-हाइड्रॉक्सीमेथाइलफेनोल
+
एच
2-हाइड्रॉक्सीमेथाइलफेनोल
प्रतिक्रिया तंत्र
CH2OH
ओह
हे
CH2OH
CH2O
हे
हे
"-
सी+
एच
एच
"-
एच
NaOH, H2O
हे
एच
ओह
CH2O
CH2OH
ओह
हे
2
+
H3C
सी
एचसीएल
सीएच3
सीएच3
हो
सी
ओह
सीएच3
2,2-डी(4-हाइड्रॉक्सीफेनिल)प्रोपेन
बिसफेनोल ए
98

फिनोल-फॉर्मेल्डिहाइड राल (एल. बेकेलुंड, 1909)।
पहला सिंथेटिक उच्च आणविक भार पदार्थ।
ओह
एन
+
एनएचसीओएच
ओह
20-150 ओसी
NaOH, H2O
ओह
ओह
एक प्रकार का प्लास्टिक
ओह
एन
हो
हो
ओह
99

फ़ीनॉक्साइड आयनों का कार्बोक्सिलेशन।
कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया.
एक पर
ऑक्सीकरण.
+
सीओ 2
Na2Cr2O7
कूना
180 ओसी, 5 बजे
हे
ओह
ओह
H2SO4, H2O
हे
ओह
ठीक है
हे
ओह
+
सीओ 2
पी-क्विनोन
250 ओसी, 5 एटीएम
ओह ना सीआर ओ
2
2 7
हे
H2SO4, H2O
पकाना
वसूली
ओह
ओह
H2,Ni,T,P
साइक्लोहेक्सानोल
100

एपॉक्सी रेजि़न
एन
हे
हे
+
एनसीएल
सीएच2
हे
एपिक्लोरोहाइड्रिन
सीएच3
H2C
सीएच सीएच2 ओ
हे
सी
सीएच3
सी
ओ सीएच2 सीएच सीएच2 ओ
सीएच3
ओह
हे
सीएच3
एन
CH2CH CH2
हे
लोचदार सामग्री
हे
हे
H2C
CH2CH CH2
सीएच सीएच2
H2N CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH2
CH2CH CH2
हे
पॉलिमर श्रृंखलाओं का क्रॉस-लिंकिंग, ठोस पदार्थ का निर्माण