यूडीसी 543?632.95]?636.085/.087

वी.डी. चमिल, जैविक विज्ञान के डॉक्टर

कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण के तरीकों के विकास में वर्तमान रुझान
(10वीं अंतर्राष्ट्रीय IUPAC कांग्रेस की सामग्री पर आधारित
पौध संरक्षण रसायन शास्त्र में)

इकोहाइजीन और टॉक्सिकोलॉजी संस्थान का नाम किसके नाम पर रखा गया है? एल.आई. भालू, कीव

4 से 9 अगस्त 2002 तक, इंटरनेशनल यूनियन ऑफ प्योर एंड एप्लाइड केमिस्ट्री (IUPAC) के तत्वावधान में बेसल (स्विट्जरलैंड) में प्लांट प्रोटेक्शन केमिस्ट्री पर अंतर्राष्ट्रीय कांग्रेस आयोजित की गई थी (1998 तक इस कांग्रेस को कीटनाशक रसायन विज्ञान पर IUPAC कांग्रेस के रूप में जाना जाता था) ). यह कांग्रेस हर चार साल में होती है और रासायनिक संयंत्र संरक्षण उत्पादों के संश्लेषण, उपयोग और नियंत्रण के क्षेत्र में काम करने वाले विभिन्न देशों और वैज्ञानिक विषयों के विशेषज्ञों की बैठकों के कैलेंडर में महत्वपूर्ण घटनाओं में से एक है।

कांग्रेस के वैज्ञानिक कार्यक्रम में एक पूर्ण और छह अनुभागीय सत्र और 20 से अधिक पोस्टर सत्र शामिल थे, जिसमें बीमारियों, खरपतवारों और कीटों, कीटनाशकों के निर्माण और उनके उपयोग, भाग्य के खिलाफ पौधों के संरक्षण उत्पादों के रसायन विज्ञान, जैव रसायन और आणविक जीव विज्ञान की समस्याओं को संबोधित किया गया था। और पर्यावरण में कीटनाशकों का व्यवहार और उनका सुरक्षित उपयोग, कीटनाशक अवशेष और उपभोक्ता सुरक्षा।

कांग्रेस के विषय कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण के तरीकों के विकास में कला की वर्तमान स्थिति से संबंधित थे, जो कमीशन की गई अनुभागीय रिपोर्टों और पोस्टरों में परिलक्षित हुए थे, निम्नलिखित मुद्दों पर चर्चा की गई:
- नमूनों और मानक समाधानों का भंडारण;
- विश्लेषण के लिए नमूने तैयार करना;
- निष्कर्षण;
- अर्क की शुद्धि;
- कीटनाशक अवशेषों का निर्धारण:
ए) गैस-तरल क्रोमैटोग्राफी (जीएलसी);
बी) उच्च प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी (एचपीएलसी) और केशिका वैद्युतकणसंचलन;
ग) पतली परत क्रोमैटोग्राफी;
घ) इम्यूनोकेमिकल विश्लेषण;
- कीटनाशक अवशेषों का पता लगाना;
- अनेक कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण के तरीके;
- पॉलीक्लोराइनेटेड डिबेंजोडाइऑक्सिन (पीसीडीडी) और पॉलीक्लोराइनेटेड डिबेंजोफ्यूरन्स (पीसीडीएफ) का निर्धारण;
- स्वचालित विश्लेषक।

नमूनों और मानक समाधानों का भंडारण. अक्सर, कीटनाशक अवशेषों वाले एकत्र किए गए नमूनों को विश्लेषण से पहले कुछ समय के लिए संग्रहीत किया जाता है। यह महत्वपूर्ण है कि भंडारण के दौरान कीटनाशकों के अवशेष नष्ट न हों। 28 दिनों के लिए 9 कार्बामेट कीटनाशकों वाले एक फाइबरग्लास फिल्टर और एक संयुक्त फाइबरग्लास और XAD-2 राल फिल्टर पर चयनित वायु नमूनों की भंडारण स्थिरता का अध्ययन करते समय, यह दिखाया गया कि कार्बोफ्यूरान, आइसोप्रोकार्ब, मेथोमाइल और थियोडिकार्ब 28 दिनों के लिए स्थिर थे, कार्बेरिल और ऑक्सामाइल 14 दिनों के लिए स्थिर थे, और मेथियोकार्ब और प्रोपोपोक्सर 7 दिनों के लिए स्थिर थे।

कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में एक महत्वपूर्ण कारक मानक समाधानों के भंडारण के दौरान कीटनाशक योगों के सक्रिय अवयवों की स्थिरता है। उदाहरण के लिए, एचपीएलसी का उपयोग करके यह पाया गया कि एसीटोन, एथिल एसीटेट और एसीटोनिट्राइल में ट्राइन्यूरॉन-मिथाइल के घोल को 2 महीने तक बिना अपघटन के -20 डिग्री सेल्सियस पर संग्रहीत किया जा सकता है। एक सप्ताह और दो महीने के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर समान समाधानों को संग्रहीत करने से ट्राइबेनुरॉन-मिथाइल का क्रमशः 16-24% और 82-98% तक अपघटन हुआ। समान समाधानों को 5°C पर संग्रहीत करने से एक सप्ताह के बाद 0.5% ट्राइन्यूरॉन-मिथाइल और दो महीने के बाद लगभग 4% का अपघटन हुआ।

विश्लेषण के लिए नमूने तैयार करना. विश्लेषण के लिए प्रयोगशाला में भेजे गए नमूने का एक हिस्सा लेने से पहले, नमूना सामग्री को समरूप बनाना होगा। यह ऑपरेशन नमूने को कुचलने, पीसने, पीसने या मिश्रण करके किया जाता है। दुर्भाग्य से, कीटनाशकों की सूक्ष्म मात्रा के लिए माप तकनीकों (एमएमई) के विकास और कीटनाशक अवशेषों को निर्धारित करने के लिए एमएमई के उपयोग पर घरेलू शोध में, उदाहरण के लिए, सब्जियों और फलों में, आगे के लिए नमूना तैयार करने की विधि को हमेशा उचित महत्व नहीं दिया जाता है। विश्लेषण और उपकरण जिनका उपयोग इस ऑपरेशन के लिए किया जाना चाहिए। अपर्याप्त रूप से कुचला हुआ और समरूप नमूना विश्लेषण के लिए प्रतिनिधि नमूना लेने की अनुमति नहीं देगा और विश्लेषण किए गए कीटनाशकों की पुनर्प्राप्ति (निष्कर्षण) का प्रतिशत कम हो जाएगा। उदाहरण के लिए, इलेक्ट्रिक चॉपर (800 आरपीएम) का उपयोग करके मैन्कोजेब का निर्धारण करते समय सब्जी के नमूने तैयार करने और कैंची से मैन्युअल रूप से काटने के तरीकों की तुलना से पता चला कि मैन्कोजेब की अतिरिक्त मात्रा का रिटर्न क्रमशः 93 और 67% था।

परिचय

अध्याय 1। विश्लेषण की गई वस्तुओं में कीटनाशकों की सामग्री निर्धारित करने के लिए मौजूदा तरीके (साहित्य समीक्षा)

1.1. ठोस चरण निष्कर्षण का उपयोग करके नमूना तैयार करना 6

1.2. कीटनाशकों के गुणात्मक लक्षण वर्णन की विधियाँ 16

1.3. कीटनाशकों का मात्रात्मक विश्लेषण 20

अध्याय 2. तकनीक और प्रायोगिक स्थितियाँ

2.1. गैस-तरल और रिवर्स-चरण उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी 24 का उपयोग करके हेक्सेन/एसीटोनिट्राइल प्रणाली में कीटनाशकों के वितरण गुणांक का निर्धारण

2.2. ठोस-चरण निष्कर्षण 30 का उपयोग करके मॉडल जलीय घोल से कीटनाशकों के निष्कर्षण की डिग्री का निर्धारण

2.3. रिवर्स-चरण उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी 32 में कीटनाशकों के रैखिक-लघुगणक अवधारण सूचकांक और सापेक्ष ऑप्टिकल घनत्व का निर्धारण

2.4. बाहरी मानक और मानक योज्य विधियों का उपयोग करके पौधों की वस्तुओं में कीटनाशक सामग्री का मात्रात्मक मूल्यांकन 34

2.5. वास्तविक पौधों की वस्तुओं में कीटनाशक सामग्री का निर्धारण.39

अध्याय 3. हेक्सेन/एसीटोनिट्राइल प्रणाली और हाइड्रोफोबिसिटी मापदंडों में उनके वितरण गुणांक के आधार पर ठोस-चरण निष्कर्षण स्थितियों के तहत मॉडल जलीय घोल से कीटनाशकों के निष्कर्षण की डिग्री का आकलन

3.1. हेक्सेन/एसीटोनिट्राइल प्रणाली में कीटनाशकों के वितरण गुणांक निर्धारित करने में उलट-चरण उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी के उपयोग की विशेषताएं 42

3.2. उलट-चरण उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी 48 में उनके अवधारण सूचकांकों के आधार पर संभावित ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशकों के हाइड्रोफोबिसिटी मापदंडों का आकलन

3.3. ठोस-चरण निष्कर्षण के दौरान जलीय घोल से कीटनाशकों के निष्कर्षण की डिग्री और ऑक्टेनॉल/पानी और हेक्सेन/एसीटोनिट्राइल सिस्टम में उनके गुणांक के बीच संबंध का आकलन 59

अध्याय 4. पौधों की वस्तुओं में कीटनाशकों की पहचान और मात्रा निर्धारण के परिणामों की व्याख्या

4.1. कीटनाशकों के क्रोमैटोग्राफिक लक्षण वर्णन के लिए इष्टतम विश्लेषणात्मक मापदंडों का चयन 63

4.2. पौधों की वस्तुओं में कीटनाशकों की सामग्री का आकलन करने के लिए बाहरी मानक और मानक योज्य तरीकों की तुलना 71

सन्दर्भ 92

अनुप्रयोग 105

कार्य का परिचय

रासायनिक पादप संरक्षण उत्पादों का व्यापक उपयोग कृषि उत्पादों और पर्यावरणीय वस्तुओं में कीटनाशकों के विश्लेषण को पर्यावरण विश्लेषणात्मक नियंत्रण के प्राथमिकता वाले कार्यों में रखता है। इस संबंध में, साथ ही नियंत्रण विधियों के लिए रोस्टेखरेगुलिरोवेनी द्वारा लगाई गई नई आवश्यकताओं के साथ, कीटनाशकों की सूक्ष्म मात्रा निर्धारित करने के लिए पुराने तरीकों में सुधार करने और नए तरीकों को विकसित करने की आवश्यकता है [गैस-तरल क्रोमैटोग्राफी (जीएलसी) और उच्च प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी का उपयोग करके ( एचपीएलसी), जो प्राप्त परिणामों की अधिकतम विश्वसनीयता के साथ निर्धारण प्रक्रिया की सरलता को संयोजित करेगा। इकोटॉक्सिकेंट्स की ट्रेस मात्रा निर्धारित करने के नए दृष्टिकोण इस समस्या को सफलतापूर्वक हल करने में मदद कर सकते हैं।

कीटनाशक विश्लेषण के सबसे महत्वपूर्ण चरण हैं: नमूना तैयार करना और डेटा की अंतिम व्याख्या, जिसमें विश्लेषण किए गए यौगिकों के गुणात्मक और मात्रात्मक लक्षण वर्णन शामिल हैं। विश्लेषण के लिए नमूना तैयार करने में आम तौर पर निष्कर्षण, पुनः निष्कर्षण और स्तंभ शुद्धि शामिल होती है। ठोस चरण निष्कर्षण (एसपीई) इसके कार्यान्वयन के लिए एक वैकल्पिक दृष्टिकोण है। यह उपर्युक्त कई प्रक्रियाओं को एक में जोड़ता है, जिससे समय और अभिकर्मकों की बचत होती है। हालाँकि, एसपीई प्रक्रिया को अनुकूलित करने के लिए, लक्ष्य पदार्थों के बारे में कुछ जानकारी की आवश्यकता होती है, विशेष रूप से, हेटरोफैसिक सॉल्वेंट सिस्टम 1-ऑक्टेनॉल/पानी (लॉग पी) और हेक्सेन/एसीटोनिट्राइल (के पी) में उनके वितरण गुणांक के बारे में। कीटनाशकों पर संदर्भ साहित्य में, अन्य भौतिक रासायनिक विशेषताओं के साथ, कीटनाशकों के लॉग पी मान दिए गए हैं। हालाँकि, परिभाषा प्रक्रिया में आने वाली मौजूदा कठिनाइयों के कारण उनकी परिभाषा की समस्या अभी भी प्रासंगिक बनी हुई है। मुख्य है

दोनों विलायकों के एक दूसरे में धीरे-धीरे अलग होने वाले इमल्शन का निर्माण। यह कीटनाशक लॉग पी मूल्यों की कम अंतरप्रयोगशाला पुनरुत्पादकता में परिलक्षित होता है। इसलिए, विभिन्न रासायनिक समूहों के कीटनाशकों को व्यवस्थित रूप से चिह्नित करना महत्वपूर्ण लगता है, मुख्य रूप से ऑक्टेनॉल/पानी और हेक्सेन/एसिटोनिट्राइल प्रणालियों में उनके वितरण गुणांक, साथ ही रिवर्स-चरण उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी [आरपी (एचपीएलसी)] में अवधारण सूचकांक। उत्तरार्द्ध का उपयोग न केवल विश्लेषण किए गए यौगिकों की पहचान करने के लिए किया जा सकता है, बल्कि उनके हाइड्रोफोबिसिटी मापदंडों का अनुमान लगाने के लिए भी किया जा सकता है। कीटनाशकों की भौतिक-रासायनिक विशेषताओं और विशिष्ट यौगिकों की श्रृंखला के ऐसे डेटाबेस का विस्तार करने से, एक ओर, नमूना तैयार करने में पूरी तरह से मदद मिलेगी, और दूसरी ओर, उनकी पहचान करने में मदद मिलेगी। हालाँकि, एक स्पष्ट और विश्वसनीय गुणात्मक विशेषता के लिए, उपलब्ध मापदंडों में से एक पर्याप्त नहीं है। कीटनाशकों के विश्लेषणात्मक मापदंडों के विभिन्न संयोजनों की सूचना सामग्री का मूल्यांकन करना आवश्यक है, जो उनकी पहचान की समस्या को अधिकतम विश्वसनीयता के साथ हल करने की अनुमति देगा।

नमूना तैयार करने और विश्लेषण किए गए यौगिकों के गुणात्मक लक्षण वर्णन के बाद विश्लेषण का अंतिम चरण अध्ययन किए गए नमूनों में उनकी सामग्री का मात्रात्मक मूल्यांकन है। कीटनाशकों के मात्रात्मक क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण (पूर्ण अंशांकन, आंतरिक मानक विधि) के मौजूदा तरीकों को इष्टतम नहीं कहा जा सकता है। पूर्ण अंशांकन विधि, नमूना तैयार करने में व्यवस्थित त्रुटियों की उपस्थिति में (आमतौर पर विभिन्न चरणों में मांगे गए पदार्थों के नुकसान के कारण) सुधार कारकों को पेश किए बिना, कम अनुमानित परिणाम देती है, और आंतरिक मानक विधि का उपयोग खोज तक सीमित है निर्धारण को पूरा करने के लिए आवश्यक मानक यौगिक और विशेष नमूना तैयार करने के लिए एक प्रारंभिक अतिरिक्त, श्रम-गहन प्रक्रिया के लिए।

6 इस प्रकार, इस कार्य का उद्देश्य पौधों की वस्तुओं में कीटनाशकों के निर्धारण के लिए मौजूदा तरीकों में सुधार करना और नए तरीकों का विकास करना था। इस समस्या को हल करने के लिए, कीटनाशक विश्लेषण के प्रत्येक मुख्य चरण को अनुकूलित करना आवश्यक है। प्रस्तावित अनुकूलन में शामिल हैं: नमूना तैयार करने के चरण में एसपीई का उपयोग, और डेटा की अंतिम व्याख्या के दौरान - कीटनाशकों की क्रोमैटोग्राफिक पहचान के लिए विश्लेषणात्मक मापदंडों के सबसे इष्टतम संयोजन का चयन, साथ ही एक का चयन और उपयोग। उनके मात्रात्मक मूल्यांकन के लिए विधि, जो निर्धारण में व्यवस्थित त्रुटियों को कम करने की अनुमति देती है।

कीटनाशकों के गुणात्मक लक्षण वर्णन के तरीके

क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण (जीएलसी और एचपीएलसी) के दौरान कीटनाशकों (साथ ही किसी भी अन्य कार्बनिक पदार्थ) की पहचान अक्सर विभिन्न चरणों में अवधारण मापदंडों [पूर्ण और सापेक्ष अवधारण समय, अवधारण सूचकांक (रैखिक, लघुगणक, रैखिक-लघुगणक)] द्वारा की जाती है। ध्रुवीयताएं (जीएलसी) या अलग-अलग रेफरेंस मोड (एचपीएलसी) में। पूर्ण समय में कीटनाशकों का गुणात्मक विश्लेषण आवश्यक मानक (संदर्भ) यौगिकों का उपयोग करके एक ही उपकरण पर कड़ाई से निर्दिष्ट शर्तों के तहत किया जाता है। सापेक्ष अवधारण समय (कुछ मानक पदार्थ के सापेक्ष अवधारण समय) विशिष्ट विश्लेषणात्मक स्थितियों पर कम निर्भर होते हैं। वे इज़ोटेर्मल पृथक्करण स्थितियों (जीएलसी) और आइसोक्रेटिक एल्युशन स्थितियों (एचपीएलसी) के तहत काफी अधिक प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्य हैं। उनका उपयोग विभिन्न प्रयोगशालाओं में, विभिन्न उपकरणों पर, विभिन्न स्थिर स्थितियों में प्राप्त आंकड़ों की तुलना करने के लिए किया जा सकता है। हालाँकि, स्थिर चरणों की प्रकृति (जीएलसी), स्तंभों का प्रकार और एलुएंट की संरचना (एचपीएलसी) निश्चित रहनी चाहिए। एक मानक कनेक्शन के रूप में, उसी वर्ग के कनेक्शन का चयन करने की अनुशंसा की जाती है जिसे परिभाषित किया जा रहा है। यदि अवधारण पैरामीटर (प्रतिधारण सूचकांक (आरआई)) दो मानकों के सापेक्ष निर्धारित किए जाते हैं, जिनमें से एक में वांछित यौगिक की तुलना में कम और दूसरे में अधिक अवधारण समय होता है, तो उन्हें सापेक्ष अवधारण समय की तुलना में और भी अधिक अंतर-प्रयोगशाला पुनरुत्पादन की विशेषता होगी। अवधारण सूचकांकों को रैखिक, लघुगणकीय और रैखिक-लघुगणकीय रूप में प्रस्तुत किया जा सकता है। लॉगरिदमिक रूप में अवधारण सूचकांकों का उपयोग इज़ोटेर्मल मोड (जीएलसी) या आइसोक्रेटिक एल्यूशन मोड (एचपीएलसी) में किया जाता है। क्रमादेशित स्तंभ तापमान परिवर्तन (जीएलसी) की स्थितियों के तहत जटिल मिश्रणों के विश्लेषण के मामले में, रैखिक प्रतिधारण सूचकांकों का उपयोग किया जाता है। हालाँकि, जैसा कि इन शर्तों के तहत अवधारण मापदंडों का प्रतिनिधित्व करने के सर्वोत्तम रूप में दिखाया गया है, रैखिक-लघुगणकीय अवधारण सूचकांक हैं। उनका लाभ रैखिक तापमान प्रोग्रामिंग मोड और इज़ोटेर्मल मोड (जीएलसी) दोनों में उच्च प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्यता में निहित है, साथ ही एचपीएलसी में मोबाइल चरण के विभिन्न रेफरेंस मोड (आइसोक्रेटिक, ग्रेडिएंट) में भी है। अवधारण सूचकांकों का उपयोग न केवल कीटनाशकों, बल्कि अन्य कार्बनिक प्रदूषकों के विश्लेषण में भी पाया गया है। हालाँकि, क्रोमैटोग्राफ़िक अवधारण मापदंडों का उपयोग मूल्यांकन में अस्पष्टता से जुड़ा है। यह आम तौर पर नमूने में मौजूद सह-निष्कर्षण पदार्थों के अवधारण मापदंडों के साथ उनके संयोग की वास्तविक संभावना के कारण होता है (सह-निष्पादक विश्लेषण के साथ मैट्रिक्स से निकाले गए यौगिक होते हैं)।

पदार्थों की पहचान करने की एक अन्य विधि चयनात्मक डिटेक्टरों के उपयोग पर आधारित है। कीटनाशकों का गैस क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण तीन चयनात्मक डिटेक्टरों का उपयोग करके किया जाता है - थर्मोनिक और फ्लेम फोटोमेट्रिक डिटेक्टरों का उपयोग नाइट्रोजन-, फास्फोरस- और सल्फर युक्त यौगिकों के विश्लेषण में किया जाता है, और इलेक्ट्रॉन कैप्चर डिटेक्टर का उपयोग हैलोजन युक्त के विश्लेषण में किया जाता है। पदार्थ. वैकल्पिक डिटेक्टरों का उपयोग इस तथ्य से सीमित है कि यद्यपि कुछ आवश्यक संवेदनशीलता के साथ पंजीकृत हैं। उलट-चरण एचपीएलसी स्थितियों के तहत कीटनाशकों का विश्लेषण लगभग एक चयनात्मक पराबैंगनी (यूवी) डिटेक्टर के साथ किया जाता है, जिसकी चयनात्मकता निश्चित तरंग दैर्ध्य की पसंद से नियंत्रित होती है। डायोड सरणियों के उपयोग से कई तरंग दैर्ध्य पर अवशोषण रिकॉर्ड करना संभव हो जाता है, जिससे कीटनाशकों के गुणात्मक लक्षण वर्णन की अधिक संभावना होती है।

इकोटॉक्सिकेंट्स की पहचान करने के सबसे विश्वसनीय तरीकों में से एक हाइब्रिड तरीके हैं जो विश्लेषण किए गए पदार्थों के क्रोमैटोग्राफिक पृथक्करण और उसके बाद वर्णक्रमीय (द्रव्यमान, अवरक्त, परमाणु उत्सर्जन) डिटेक्टरों का उपयोग करके पहचान पर आधारित हैं। इस मामले में, निर्धारित अवधारण मापदंडों वाले क्रोमैटोग्राम के अलावा, यौगिकों के संबंधित (द्रव्यमान, अवरक्त, परमाणु उत्सर्जन) स्पेक्ट्रा दर्ज किए जाते हैं। हालाँकि, जैसा कि में उल्लेख किया गया है, "कोई भी ज्ञात विश्लेषणात्मक विधि किसी भी यौगिक की विश्वसनीय पहचान की गारंटी नहीं दे सकती है।" यह जोड़ा जाना चाहिए कि हाइब्रिड तरीकों का उपयोग महंगे उपकरणों द्वारा सीमित है। कीटनाशकों के गुणात्मक लक्षण वर्णन के लिए उपयोग की जाने वाली प्रत्येक विधि के फायदे और सीमाएं तालिका 1.2 में दर्शाई गई हैं।

रिवर्स-चरण उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी में कीटनाशकों के रैखिक-लघुगणक अवधारण सूचकांक और सापेक्ष ऑप्टिकल घनत्व का निर्धारण

कार्य में कीटनाशकों का उपयोग किया गया, जिनकी सूची तालिका 2.1 में प्रस्तुत की गई है, साथ ही सामान्य संरचनात्मक सूत्र आरआरपी (= एक्स) एसआर (तालिका 2.2) के साथ यौगिकों (1-23), ऑर्गेनोलेमेंट यौगिकों के संस्थान में संश्लेषित ( मॉस्को), भौतिक-रासायनिक गुण जिनकी विशेषता है। रिवर्स-चरण एचपीएलसी द्वारा यौगिकों का पृथक्करण वाटर्स तरल क्रोमैटोग्राफ पर नोवा-पैक क्यूजी कॉलम (3.9 x 150 मिमी) और 220 और 254 एनएम की तरंग दैर्ध्य पर यूवी का पता लगाने के साथ किया गया था। एसीटोनिट्राइल और पानी के मिश्रण का उपयोग मोबाइल चरण के रूप में किया गया था; प्रवाह दर 1 मिली/मिनट थी। विश्लेषण 10% की प्रारंभिक CH3CN सांद्रता और 1.5% प्रति मिनट की परिवर्तन दर के साथ एक ग्रेडिएंट रेफरेंस मोड में किया गया था। सिस्टम का निष्क्रिय समय पोटेशियम ब्रोमाइड समाधान (220 एनएम) की खुराक द्वारा निर्धारित किया गया था। मिलेनियम सॉफ़्टवेयर का उपयोग करके अवधारण समय दर्ज किया गया था। आरआई मान निर्धारित करने के लिए, नमूनों में संदर्भ एन-एल्काइलफेनिल कीटोन PhCOCnH2n+i (n = 1-3.5) का मिश्रण पेश किया गया था। लीनियर-लॉग रिटेंशन इंडेक्स [आरआई(एचपीएलसी)] की गणना मैनुअल में दिए गए प्रोग्राम (क्यूबेसिक) का उपयोग करके की गई थी। पहले संदर्भ घटक (एसीटोफेनोन) की तुलना में कम अवधारण समय वाले यौगिकों के आरआई मान (एचपीएलसी) की गणना करने के लिए, अवधारण समय एक्सट्रपलेशन एल्गोरिदम में वर्णित है। सापेक्ष ऑप्टिकल घनत्व एओटीएन = ए(254)/ए(220) निर्धारित करने के लिए, क्रोमैटोग्राम को दो संकेतित तरंग दैर्ध्य पर समानांतर में दर्ज किया गया था, इसके बाद शिखर क्षेत्र अनुपात एओटीएन = एस(254)/एस(220) की गणना की गई। प्रपत्र के एक रेखीय प्रतिगमन समीकरण के मापदंडों की गणना: लॉग पी = अल + बी, जहां / रिवर्स-चरण एचपीएलसी में पदार्थों के अवधारण सूचकांक हैं, ए, बी समीकरण के गुणांक हैं; विंडोज़ सॉफ़्टवेयर के लिए ओरिजिन का उपयोग करके किया गया।

एडिटिव योजनाओं (आणविक अंशों के लॉग पी वृद्धि के आधार पर) का उपयोग करके लॉग पी मूल्यों का अनुमान एसीडी और सीएस केमड्रॉ अल्ट्रा सॉफ्टवेयर का उपयोग करके किया गया था। पौधों की वस्तुओं [खीरे (जमे हुए), पुआल, मकई के कान, अनाज] में कीटनाशकों की सामग्री के मात्रात्मक मूल्यांकन की विशेषताओं को तीन यौगिकों के उदाहरण का उपयोग करके चित्रित किया गया था: डाइमेथोएट, पिरीमीकार्ब और मैलाथियान। एसीटोन (अभिकर्मक ग्रेड) में 0.1 मिलीग्राम/एमएल (और डाइमेथोएट के लिए 0.01 मिलीग्राम/एमएल) की एकाग्रता के साथ कीटनाशकों के मानक समाधान 1 मिलीग्राम/एमएल की एकाग्रता के साथ मूल स्टॉक समाधान को पतला करके तैयार किए गए थे और जितना संभव हो उतना समान रूप से जोड़ा गया था ( 1-2 .5 मिली) अनुपचारित (नियंत्रण) पौधे के नमूनों में डालें, इसके बाद 5 मिनट तक हिलाएं और हिलाएं। नियंत्रण नमूनों में पता लगाने योग्य कीटनाशकों की अनुपस्थिति की प्रयोगात्मक रूप से पुष्टि की गई थी, आगे के क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण के लिए नमूना तैयार करना दो तरीकों से किया गया था: एलएलई (खीरे, पुआल, मकई के कान, अनाज) के साथ और एसपीई (खीरे) का उपयोग करके। तरल निष्कर्षण का उपयोग करके नमूना तैयार करना . डाइमेथोएट और मैलाथियान युक्त नमूनों की तैयारी ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशकों के समूह निर्धारण की विधि के अनुसार की गई थी। इसमें 50% जलीय एसीटोन के साथ खीरे के नमूनों से कीटनाशकों का निष्कर्षण शामिल था (निष्कर्षण दक्षता बढ़ाने के लिए एक अल्ट्रासोनिक स्नान का उपयोग किया गया था)।

परिणामी अर्क को एक पेपर फिल्टर के माध्यम से फ़िल्टर किया गया। फ़िल्टर केक को 50% जलीय एसीटोन से धोया गया था। जलीय-एसीटोन घोल से कीटनाशकों का बार-बार निष्कर्षण डाइक्लोरोमेथेन (तीन बार 30 मिलीलीटर प्रत्येक) के साथ किया गया। डाइक्लोरोमेथेन घोल को निर्जल सोडियम सल्फेट (विश्लेषणात्मक ग्रेड) की एक परत के माध्यम से पारित करके सुखाया गया और हवा की धारा में कमरे के तापमान पर धूआं हुड में सूखने के लिए वाष्पित किया गया। सूखे अवशेषों को 10 मिलीलीटर हेक्सेन में घोलकर क्रोमैटोग्राफ किया गया। पिरिमिकार्ब युक्त नमूनों की तैयारी दी गई प्रक्रिया का उपयोग करके की गई थी। यह हाइड्रोक्लोरिक एसिड के 0.1 एन समाधान के साथ विश्लेषण की गई वस्तुओं से कीटनाशक के निष्कर्षण पर आधारित है। परिणामी अर्क को 1 एन सोडियम हाइड्रॉक्साइड समाधान के साथ पीएच 8-10 तक क्षारीय किया गया और पिरिमिकार्ब क्लोरोफॉर्म (75 मिलीलीटर के दो भाग) के साथ फिर से निकाला गया। क्लोरोफॉर्म अर्क को निर्जल सोडियम सल्फेट की एक परत के माध्यम से पारित करके सुखाया गया और हवा की धारा के तहत कमरे के तापमान पर धूआं हुड में सूखने के लिए वाष्पित किया गया। सूखे अवशेषों को 10 मिलीलीटर हेक्सेन में घोलकर क्रोमैटोग्राफ किया गया। ठोस चरण निष्कर्षण का उपयोग करके नमूना तैयार करना। विश्लेषण किए गए नमूनों से कीटनाशकों को 50% जलीय एसीटोन (अल्ट्रासोनिक स्नान में) के साथ निकाला गया था। जलीय-एसीटोन घोल को फ़िल्टर करने और फ़िल्टर केक (50% जलीय एसीटोन) को धोने के बाद, संयुक्त अर्क से एसीटोन पूरी तरह से वाष्पित हो गया। शेष जलीय घोल को फिर से एक पेपर फिल्टर के माध्यम से फ़िल्टर किया गया। घरेलू सॉर्बेंट्स डायपाक सी16 (बैच संख्या 1002) का उपयोग करने से पहले, उन्हें सक्रिय किया गया था (कारतूस के सक्रियण के लिए, ऊपर पैराग्राफ 2.2 देखें)। इसके बाद, विश्लेषण किए गए जलीय घोल को कार्ट्रिज के माध्यम से 2 मिली/मिनट से अधिक की दर से पंप किया गया, जिससे वॉटर-जेट पंप के साथ आउटलेट पर एक वैक्यूम बनाया गया। फिर कारतूसों को हीलियम धारा में 30 मिनट तक सुखाया गया। निम्नलिखित निक्षालन विलायक हेक्सेन (20 मिली), डाइक्लोरोमेथेन (20 मिली) और एसीटोन (15 मिली) थे। एलुएट्स को कमरे के तापमान पर धूआं हुड में सूखने के लिए वाष्पित किया गया।

वाष्पीकरण के बाद अवशेषों को 10 मिलीलीटर हेक्सेन में घोलकर क्रोमैटोग्राफ किया गया। डाइमेथोएट, पिरीमीकार्ब और मैलाथियान की संयुक्त उपस्थिति में गैस क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण थर्मिओनिक डिटेक्टर से लैस एक Tsvet 55OM डिवाइस और क्रोमोसॉर्ब डब्ल्यू (0.200 -0.250 मिमी) पर 5% एसपी 2100 से भरे 2 एमएक्स 3 मिमी ग्लास कॉलम का उपयोग करके किया गया था। कॉलम तापमान 220, बाष्पीकरणकर्ता 250, डिटेक्टर 390C। वाहक गैस की खपत (नाइट्रोजन) 30 मिली/मिनट, हाइड्रोजन 14 मिली/मिनट, हवा 200 मिली/मिनट है। डाइमेथोएट का गैस क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण थर्मिओनिक डिटेक्टर के साथ एक Tsvet 550M डिवाइस पर किया गया था और क्रोमैटन एन सुपर (0.125 - 0.160 मिमी) पर 5% SE-30 से भरा 1 mx 3 मिमी ग्लास कॉलम था। कॉलम तापमान 200, बाष्पीकरणकर्ता 240, डिटेक्टर 320C। वाहक गैस की खपत (नाइट्रोजन) 28 मिली/मिनट, हाइड्रोजन 14 मिली/मिनट, हवा 200 मिली/मिनट है। नमूनों (1 μl) की खुराक के लिए एक हैमिल्टन माइक्रोसिरिंज का उपयोग किया गया था। बाहरी मानक विधि का उपयोग करके विश्लेषण किए गए नमूनों में कीटनाशकों की सामग्री का मात्रात्मक मूल्यांकन समीकरण के अनुसार किया गया था (सभी मामलों में, विश्लेषण की गई मात्रा समान थी और 10 मिलीलीटर की मात्रा थी):

उलट-चरण उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी में उनके प्रतिधारण सूचकांकों के आधार पर संभावित ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशकों के हाइड्रोफोबिसिटी मापदंडों का अनुमान

कार्बनिक यौगिकों के विभिन्न गुणों के बीच, 1-ऑक्टेनॉल/जल प्रणाली (लॉग पी) में वितरण गुणांक एक विशेष स्थान रखते हैं। कार्बनिक यौगिकों की हाइड्रोफोबिसिटी के माप के रूप में प्रस्तावित इस पैरामीटर का उपयोग विभिन्न उद्देश्यों के लिए किया जाता है। उनमें से एक पर्यावरणीय वस्तुओं में इकोटॉक्सिकेंट्स के व्यवहार की भविष्यवाणी करना है। पौधों और मिट्टी में कीटनाशकों के क्षरण पर ज्ञात आंकड़ों पर विचार करने से हाइड्रोफोबिसिटी मापदंडों पर ऐसी वस्तुओं में उनके पता लगाने की अवधि की स्पष्ट रूप से व्यक्त निर्भरता का संकेत मिलता है। उदाहरण के लिए, पाइरेथ्रोइड्स और ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशकों की तुलनात्मक विशेषताएं (पाइरेथ्रोइड्स का लॉग पी मान ओपीपी की तुलना में औसतन 2-4 यूनिट अधिक है) काफी कम होने के बावजूद, विभिन्न फसलों में पाइरेथ्रोइड्स के लंबे समय तक बने रहने (1-2 सप्ताह अधिक) का संकेत देते हैं। (कई बार) लागत दरें। यहां तक ​​कि यौगिकों के एक वर्ग के भीतर भी, मिट्टी में कीटनाशकों के पंजीकरण की अवधि की उनकी हाइड्रोफोबिसिटी पर निर्भरता स्पष्ट रूप से दिखाई देती है।

उदाहरण के लिए, कम हाइड्रोफोबिक ओपीसी (लॉग पी 1) की तुलना में अधिक हाइड्रोफोबिक ओपीसी (लॉग पी 3-4) का पता लगाने में 5-15 दिन अधिक समय लगता है। विभिन्न पर्यावरणीय वस्तुओं में कीटनाशकों के व्यवहार का आकलन और भविष्यवाणी करने के अलावा, लॉग पी मूल्यों का उपयोग नए आशाजनक पौध संरक्षण उत्पादों के चयन के मानदंडों में से एक के रूप में किया जा सकता है। इस प्रकार, यह माना जाता है कि ऑर्गेनोफॉस्फोरस यौगिकों की कीटनाशक गतिविधि भी उनकी हाइड्रोफोबिसिटी से संबंधित है, और इस प्रकार, लॉग पी मान नए कीटनाशकों की खोज में उपयोगी हो सकते हैं। संशोधित सिलिका जैल पर एसपीई का उपयोग करके नमूना तैयार करते समय, जैसा कि साहित्य समीक्षा में बताया गया है, कई लेखक कीटनाशक निष्कर्षण की दक्षता को उनकी हाइड्रोफोबिसिटी के साथ जोड़ते हैं। इसलिए, यह पैरामीटर न केवल पर्यावरणीय व्यवहार को चिह्नित करने या नए आशाजनक कीटनाशकों की खोज के लिए, बल्कि एक विश्लेषणात्मक स्थिति से भी रुचि का है। 1-ऑक्टेनॉल/जल प्रणाली में लॉग पी का प्रायोगिक निर्धारण महत्वपूर्ण कठिनाइयों से जुड़ा है, जिनमें से मुख्य को एक दूसरे में दोनों सॉल्वैंट्स के धीरे-धीरे अलग होने वाले इमल्शन के गठन पर विचार किया जाना चाहिए। इससे संतुलन स्थापित करने में अनुचित रूप से लंबा समय लगता है, जिसकी अनुपस्थिति कई पदार्थों के लिए लॉग पी मानों की कम इंटरलैबोरेटरी प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्यता में प्रकट होती है (कीटनाशकों के उदाहरण का उपयोग करके कुछ अनुमानों के लिए, देखें)। लॉग पी निर्धारित करने की ज्ञात विधियों को दो समूहों में विभाजित किया जा सकता है - प्रत्यक्ष और अप्रत्यक्ष।

प्रत्यक्ष विधियाँ दोनों (या एक, सबसे अधिक बार जलीय) सह-अस्तित्व चरणों में पदार्थों की संतुलन सांद्रता के प्रत्यक्ष माप पर आधारित होती हैं। ऐसी विधियों का एक उत्कृष्ट उदाहरण व्यापक रूप से उपयोग की जाने वाली "शेकिंग फ्लास्क" विधि है, जो किसी को -2.5 से +4.5 तक की सीमा में लॉग पी मान निर्धारित करने की अनुमति देती है। हालाँकि, कई मामलों में, इसकी सहायता से प्राप्त डेटा की अंतरप्रयोगशाला प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्यता ± 1.3 लॉग पी इकाइयों तक पहुंच जाती है। लॉग पी निर्धारित करने की अन्य विधियाँ या तो समय लेने वाली हैं या विशेष उपकरणों के उपयोग की आवश्यकता होती है। लॉग पी मानों को सीधे मापने में कठिनाइयों के कारण उद्भव हुआ है बड़ी मात्राउनके मूल्यांकन के लिए अप्रत्यक्ष तरीके। उनमें से कुछ योगात्मक योजनाओं का उपयोग करके लॉग पी की गणना पर आधारित हैं (आधुनिक सॉफ्टवेयर (एसीडी या सीएस केमड्रा) का उपयोग करने सहित आणविक टुकड़ों के लॉग पी वृद्धि के आधार पर), अन्य में फॉर्म के दो-पैरामीटर रैखिक प्रतिगमन समीकरणों का उपयोग शामिल है ( 8), जिसके गुणांकों की गणना पहले से चित्रित पदार्थों के लिए डेटा सेट पर न्यूनतम वर्ग विधि से की जाती है:

पैरामीटर ए में दोनों आणविक विशेषताएं शामिल हैं - ध्रुवीकरण (आणविक अपवर्तन), आयनीकरण क्षमता, द्विध्रुव क्षण, और कुछ भौतिक रासायनिक स्थिरांक - क्वथनांक, पानी में घुलनशीलता (केवल समजात श्रृंखला के भीतर), साथ ही उलट-चरण एचपीएलसी में प्रयोगात्मक रूप से निर्धारित अवधारण पैरामीटर ( आमतौर पर प्रतिधारण कारकों या क्षमता कारकों के लघुगणक का उपयोग करते हुए लॉग k1)। लॉग के मान (एचपीएलसी) का उपयोग करके सॉर्बेट्स की हाइड्रोफोबिसिटी को चिह्नित करने के बड़ी संख्या में उदाहरणों के बावजूद, क्रोमैटोग्राफिक इनवेरिएंट जैसे कि प्रतिधारण सूचकांक, जो क्षमता गुणांक की तुलना में पृथक्करण स्थितियों पर कम निर्भर हैं, का उपयोग अब तक इन उद्देश्यों के लिए नहीं किया गया है।

पौधों की वस्तुओं में कीटनाशक सामग्री का आकलन करने के लिए बाहरी मानक और मानक योज्य तरीकों की तुलना

पौधों की वस्तुओं में कीटनाशक सामग्री के स्तर का आकलन करना इकोटॉक्सिकेंट्स की ट्रेस मात्रा निर्धारित करने में एक महत्वपूर्ण और अंतिम चरण है। साहित्य समीक्षा में कहा गया है कि इस उद्देश्य के लिए मात्रात्मक क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण के दो तरीकों का उपयोग किया जाता है: सबसे लोकप्रिय बाहरी मानक विधि (एक प्रकार की पूर्ण अंशांकन विधि) और आंतरिक मानक विधि है। बाह्य मानक पद्धति का व्यापक उपयोग संभवतः सरल निर्धारण प्रक्रिया के कारण है।

इसमें मानक के समाधान और लक्ष्य नमूने से प्राप्त नमूने का विश्लेषण करना शामिल है, जिसमें अनुपात के अनुसार कीटनाशक की एकाग्रता का निर्धारण किया जाता है: जहां सीएक्स, सीएसटी। - परीक्षण और मानक समाधान में विश्लेषक की एकाग्रता; एमएक्स, मेट. - परीक्षण और मानक समाधान में विश्लेषण की मात्रा (यदि उनकी मात्रा बराबर है); Рх, ст# - परीक्षण और मानक समाधान में विश्लेषण शिखर का क्षेत्र (ऊंचाई)। बाहरी मानक विधि द्वारा मात्रात्मक निर्धारण के परिणामों में त्रुटि के यादृच्छिक घटक का आकलन संबंधों के अनुसार किया जाता है: जहां 5СХ , 5Сст., - विश्लेषण और मानक समाधानों में कीटनाशक की सांद्रता निर्धारित करने और निर्धारित करने में त्रुटियां; 5एमएक्स, 8एमएसटी। विश्लेषित और मानक समाधानों में कीटनाशकों की मात्रा निर्धारित करने और निर्धारित करने में त्रुटियाँ (यदि उनकी मात्राएँ समान हैं); 8РХ, एसपीएससीटी। - परीक्षण और मानक समाधानों में कीटनाशकों के शिखर के क्षेत्र (ऊंचाई) निर्धारित करने में त्रुटियां। हालांकि, क्रोमैटोग्राफिक विश्लेषण के लिए नमूना तैयार करने के विभिन्न चरणों में, कीटनाशकों के महत्वपूर्ण नुकसान देखे जा सकते हैं, जिससे अंतिम परीक्षण समाधान में उनकी एकाग्रता में कमी आती है, और परिणामस्वरूप, कम अनुमानित निर्धारण परिणाम मिलते हैं। साहित्य समीक्षा में यह भी कहा गया कि आंतरिक मानक पद्धति अंतिम विश्लेषणात्मक परिणामों पर व्यवस्थित त्रुटि के प्रभाव को कम करना संभव बनाती है। यदि आंतरिक मानकों को चुनने में कोई कठिनाई न हो तो इस मामले में इसका लाभ निर्विवाद होगा। साथ ही, मानक योज्य विधि के रूप में इस प्रकार की आंतरिक मानक विधि को अभी तक पौधों (और अन्य) वस्तुओं में कीटनाशकों की सामग्री का आकलन करने के लिए अपना आवेदन नहीं मिला है। इस विधि में आंतरिक मानक के रूप में निर्धारित किए जाने वाले यौगिक का उपयोग करना शामिल है। एक नमूने (सीएक्स) में इसकी सामग्री स्थापित करने के लिए, दो नमूनों का विश्लेषण करना आवश्यक है: एक प्रारंभिक नमूना और एक मानक योजक की ज्ञात मात्रा को इसमें शामिल करने के बाद का नमूना।

एक साधारण अनुपात का उपयोग करके (यदि विश्लेषण की गई मात्राएँ समान हैं), परीक्षण यौगिक के अतिरिक्त के साथ क्रोमैटोग्राफ़िक सिग्नल में वृद्धि को जोड़कर, नमूने में इसकी प्रारंभिक सामग्री निर्धारित की जाती है: मूल नमूने में विश्लेषण की निर्धारित मात्रा; एमडीओबी. -तुलनात्मक नमूने का जोड़; आरएक्स, आरएक्स+जोड़ें। - मूल नमूने और योजक के साथ नमूने के अनुरूप नमूनों में विश्लेषण चोटियों का क्षेत्र (ऊंचाई); टी - मूल नमूने का द्रव्यमान, वी - विश्लेषण किए गए नमूने की मात्रा। मानक योगात्मक विधि (8एमडीबी "एसपी और एसवी" 8 एमडीबी पर) का उपयोग करके मात्रात्मक निर्धारण (5МХ) के परिणामों की यादृच्छिक त्रुटि का अनुमान इस संबंध से लगाया जा सकता है: जहां 8РХ, 8Рх+डीडी - क्षेत्रों (ऊंचाई) को निर्धारित करने में त्रुटियां ) मूल नमूने में विश्लेषणकर्ताओं के शिखर और योज्य के साथ नमूना। अभिव्यक्तियों (15) और (16) की तुलना से पता चलता है कि Px Px+ext पर मानक जोड़ विधि का उपयोग करके निर्धारण त्रुटि का यादृच्छिक घटक बाहरी मानक विधि का उपयोग करने से अधिक होगा क्योंकि (Px+जोड़ें / (Px+जोड़ें - Px) » 1, लेकिन Px + जोड़ें » Px और, इसलिए, Px + जोड़ें / (Px + जोड़ें - Px) " 1 वे परिमाण में तुलनीय हैं। इसके अलावा, इसका अतिरिक्त स्रोत प्रयोगात्मक की संख्या में दो गुना वृद्धि है नमूना तैयार करने के दौरान संचालन। हालांकि, मानक जोड़ विधि (साथ ही आंतरिक मानक विधि) का उपयोग करते समय व्यवस्थित त्रुटि के प्रभाव में कमी, एक नियम के रूप में, कुल निर्धारण त्रुटि को काफी कम करने की अनुमति देती है। पर बिताया गया समय बाहरी मानक और मानक जोड़ विधियों का उपयोग करके क्रोमैटोग्राफ़िक निर्धारण करना लगभग समान है। हालाँकि, मानक जोड़ विधि का उपयोग करते समय नमूना तैयार करने के संचालन की संख्या दोगुनी हो जाती है

कोचमोला, निकोलाई मक्सिमोविच

कीटनाशकों के विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में क्रोमैटोग्राफ़िक विधियाँ मुख्य उपकरण बनी हुई हैं। विकास की गति के संदर्भ में, केशिका गैस क्रोमैटोग्राफी (जीसी), उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी (एचपीएलसी) और गैस क्रोमैटोग्राफी-मास स्पेक्ट्रोमेट्री (जीसी/एमएस, एलसी/एमएस) उनमें पहले स्थान पर हैं। एकाधिक कीटनाशक अवशेषों के निर्धारण के लिए तरीके विकसित करते समय केशिका जीसी के पास कोई विकल्प नहीं है। p>कई कीटनाशकों का उपयोग किया जाता है कृषियूक्रेन को उनकी कम अस्थिरता या अपर्याप्त तापीय स्थिरता के कारण प्रत्यक्ष गैस क्रोमैटोग्राफ़िक निर्धारण के अधीन नहीं किया जा सकता है। जीसी का उपयोग करके इन यौगिकों को निर्धारित करना संभव बनाने के लिए, उन्हें विभिन्न डेरिवेटिव में परिवर्तित किया जाता है। यह ऑपरेशन आम तौर पर अस्थिरता बढ़ाता है और ठोस समर्थन पर क्रोमैटोग्राफ किए गए यौगिकों के सोखने को कम करता है, उनकी थर्मल स्थिरता बढ़ाता है और पृथक्करण में सुधार करता है। कुछ मामलों में, इससे परिणामी डेरिवेटिव का पता लगाने की संवेदनशीलता में भी उल्लेखनीय वृद्धि होती है। यह सब प्रतिक्रिया गैस क्रोमैटोग्राफी का विषय है। घरेलू शोध में पहली बार, हमने कीटनाशकों के विश्लेषण में प्रतिक्रियाशील गैस क्रोमैटोग्राफी का उपयोग करने की प्रभावशीलता का प्रदर्शन किया है, जिसमें शाकनाशी की अवशिष्ट मात्रा निर्धारित करने के उदाहरण का उपयोग किया गया है - फेनोक्साइल्केनेकारबॉक्सिलिक एसिड के डेरिवेटिव (2,4-डी, 2,4-डीएम) खाद्य उत्पादों में. तब से, प्रतिक्रिया गैस क्रोमैटोग्राफी की विधि का व्यापक रूप से संस्थान की प्रयोगशालाओं में कीटनाशकों के राज्य परीक्षण करने और राज्य स्वच्छता और स्वच्छता परीक्षण करने में उपयोग किया गया है। आआआआआआआ

एचपीएलसी विधि ने एक ही नमूने में कीटनाशकों और उनके चयापचयों के संयुक्त निर्धारण में कुछ फायदे प्रदर्शित किए हैं। यह उन कीटनाशकों के लिए विशेष रूप से सच है जिन्हें उनकी थर्मल अस्थिरता, उच्च ध्रुवता और कम अस्थिरता के कारण जीसी द्वारा निर्धारित नहीं किया जा सकता है। कीटनाशकों के विश्लेषण में एचपीएलसी का उपयोग श्रम-केंद्रित व्युत्पन्नकरण कार्यों की आवश्यकता को समाप्त करता है। यह संस्थान यूक्रेन में कीटनाशकों के निर्धारण के लिए इस पद्धति का उपयोग करने वाले पहले संस्थानों में से एक था। वर्तमान में, एचपीएलसी संस्थान की कई प्रयोगशालाओं में विश्लेषण की एक नियमित विधि है। खाद्य उत्पादों की राज्य स्वच्छता और स्वच्छता संबंधी जांच करते समय इस पद्धति का विशेष रूप से व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है।

कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में उपयोग की जाने वाली क्रोमैटोग्राफिक विधियों को सूचीबद्ध करते समय, कोई भी पतली परत क्रोमैटोग्राफी (टीएलसी) की विधि का उल्लेख करने में विफल नहीं हो सकता है, जिसे 1938 में यूक्रेनी वैज्ञानिकों एन.ए. इस्माइलोव और एम.एस. श्रेइबर द्वारा खोजा गया था। टीएलसी का अर्ध-मात्रात्मक संस्करण अभी भी कीटनाशक अवशेषों के पृथक्करण, पहचान और अर्ध-मात्रात्मक निर्धारण के लिए एक सस्ता और प्रभावी तरीका है। यह टीएलसी का अर्ध-मात्रात्मक संस्करण था जिसने भोजन और पर्यावरणीय वस्तुओं में कीटनाशक अवशेषों की सामग्री की निगरानी के लिए यूक्रेन के स्वास्थ्य मंत्रालय की रासायनिक विश्लेषणात्मक सेवा के विकास में एक बड़ी भूमिका निभाई, जब जीसी और एचपीएलसी विधियां अभी तक नहीं थीं व्यापक उपयोग के लिए उपलब्ध है। यह काफी हद तक संस्थान की दीवारों के भीतर किए गए कार्यों के कारण था। वर्तमान में, कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में टीएलसी का उपयोग मुख्य रूप से जीसी और एचपीएलसी विधियों का उपयोग करके प्राप्त कीटनाशक पहचान की शुद्धता की पुष्टि करने के लिए एक वैकल्पिक विश्लेषणात्मक विधि के रूप में किया जाता है। कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में टीएलसी भी एक अनिवार्य उपकरण है, जब कीटनाशकों की उपस्थिति के लिए बहुत बड़ी संख्या में भोजन या पर्यावरण के नमूनों का परीक्षण करना आवश्यक होता है। ऐसे मामलों में, आमतौर पर स्क्रीनिंग पद्धति का उपयोग किया जाता है। "सकारात्मक" प्रतिक्रिया देने वाले सभी नमूनों की आगे कुछ और विशिष्ट वाद्य विधि (जीसी, एचपीएलसी, जीसी/एमएस, एलसी/एमएस) द्वारा जांच की जाती है, जबकि सभी नकारात्मक स्क्रीनिंग परिणामों को बिना किसी सत्यापन के अंतिम माना जाता है। संस्थान के पास मात्रात्मक टीएलसी (KAMAG कंपनी, जर्मनी) के लिए उपकरणों का एक सेट है। फिर भी, कीटनाशकों के विश्लेषण में टीएलसी के आगे उपयोग की संभावनाएं मुख्य रूप से इस पद्धति के अर्ध-मात्रात्मक संस्करण से जुड़ी होनी चाहिए। इसका कोई विकल्प नहीं है.

पिछली शताब्दी के उत्तरार्ध से लेकर वर्तमान तक विश्व कृषि अभ्यास में कीटनाशकों के उपयोग के प्रत्येक चरण की अपनी रासायनिक और विश्लेषणात्मक समस्याओं की विशेषता हो सकती है। हालाँकि, कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में एक चुनौती लगातार बनी हुई है - कीटनाशकों की मात्रा निर्धारण (एलओक्यू) की सीमा को लगातार कम करने की आवश्यकता। एमवीआई का उपयोग करते समय परिमाणीकरण की बहुत कम सीमा प्राप्त करने से विश्लेषण परिणाम की विश्वसनीयता (पहचान की विश्वसनीयता) के स्तर में कमी आती है। अक्सर, मात्रा की बहुत कम सीमा प्राप्त करने के लिए, अत्यधिक चयनात्मक और अत्यधिक संवेदनशील डिटेक्टरों (ईसीडी, टीआईडी) का उपयोग करने में सक्षम होने के लिए एक जटिल बहु-चरण शुद्धिकरण प्रक्रिया और एक व्युत्पन्न चरण का उपयोग करना आवश्यक होता है। हालाँकि, यह अनिवार्य रूप से इन परिचालनों के दौरान विश्लेषक के नुकसान के साथ होता है, जिससे विश्लेषणात्मक त्रुटि में वृद्धि होती है। इसके अलावा, नमूने से नमूने तक विश्लेषण किए गए मैट्रिक्स की संरचना की परिवर्तनशीलता भी योगदान देती है। इस संबंध में, उपयोग किए गए उपकरणों की तकनीकी क्षमताओं और विकसित एमवीआई की पद्धतिगत सीमाओं के कारण एक विश्लेषणात्मक रसायनज्ञ हमेशा एक हाइजिनिस्ट और टॉक्सिकोलॉजिस्ट की एमवीआई को बहुत कम सीमा के साथ रखने की इच्छा को पूरा नहीं कर सकता है। एमवीआई विकसित करते समय, विश्लेषणात्मक रसायनज्ञ को अपने प्रयासों को न केवल विश्लेषण किए गए कीटनाशकों की मात्रा की निम्न सीमा प्राप्त करने पर केंद्रित करना चाहिए, बल्कि कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण के अधिक महत्वपूर्ण पहलुओं को भी नहीं भूलना चाहिए: पहचान की विश्वसनीयता और परिणामों की प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्यता। यह ज्ञात है कि वर्तमान में यूक्रेन में, कुछ कृषि फसलों और खाद्य उत्पादों में, कीटनाशकों की सामग्री की अनुमति नहीं है (तथाकथित शून्य सहनशीलता) या पता लगाने की सीमा (एलओडी) पर है, यानी किसी भी पता लगाने योग्य कीटनाशक अवशेषों को अस्वीकार्य माना जाता है। ऐसे मामलों के लिए, कीटनाशक की पहचान की विश्वसनीयता, इसकी सामग्री के सटीक मात्रात्मक निर्धारण के बजाय, सबसे महत्वपूर्ण है, क्योंकि कीटनाशक का पता लगाने का तथ्य ही कृषि कच्चे माल या खाद्य उत्पादों के उपयोग पर रोक लगाने का आधार है। . इन मामलों में, अर्ध-मात्रात्मक टीएलसी का उपयोग काफी उचित है, बशर्ते कि निर्धारित किए जा रहे कीटनाशक की विश्वसनीय पहचान हासिल की जाए।

कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में निर्धारित किए जा रहे यौगिकों की पहचान की विश्वसनीयता बढ़ाने से संबंधित मुद्दों के महत्व को समझते हुए, हमने गैस और तरल क्रोमैटोग्राफी स्थितियों के तहत क्लोरीन और नाइट्रोजन युक्त कीटनाशकों के अंतर-आणविक इंटरैक्शन का अध्ययन करने के लिए व्यवस्थित अध्ययन किया। उसी समय, विभिन्न सोरेशन तंत्रों के साथ क्रोमैटोग्राफिक तरीकों का उपयोग करके प्राप्त सॉर्बेट्स की सजातीय श्रृंखला के सदस्यों के अवधारण मापदंडों के बीच सहसंबंध का अस्तित्व पहली बार स्थापित किया गया था। कीटनाशकों की पहचान की विश्वसनीयता बढ़ाने के लिए ऐसी निर्भरताओं का उपयोग करने की प्रभावशीलता को क्लोरोअल्केनेकार्बोक्सिलिक और क्लोरोफेनॉक्सीअल्केनेकार्बोक्जिलिक एसिड और उनके एस्टर, क्लोरोफेनोल्स, प्रतिस्थापित फेनिलयूरिया, नाइट्रोफेनोल्स और नाइट्रोफेनोलिक यौगिकों, प्रतिस्थापित बेंजोइक एसिड, एस-ट्रायज़ीन और थियोकार्बामिक की सजातीय श्रृंखला के उदाहरण का उपयोग करके प्रदर्शित किया गया था। एसिड एस्टर.

कीटनाशकों के विश्लेषण के लिए इष्टतम तरीके खोजना विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में सबसे महत्वपूर्ण समस्याओं में से एक है। आधुनिक दृष्टिकोण से, इनमें मुख्य रूप से केशिका गैस क्रोमैटोग्राफी (जीसी), उच्च प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी (एचपीएलसी), पतली परत क्रोमैटोग्राफी (टीएलसी) और केशिका वैद्युतकणसंचलन (सीई) शामिल हैं। इन विधियों में बहुघटक नमूनों के विश्लेषण के लिए आवश्यक उच्च पृथक्करण शक्ति और उच्च संवेदनशीलता है, जो 1 μg/dm 3 और उससे नीचे के एकाग्रता स्तर पर कीटनाशकों के निर्धारण की अनुमति देती है।

एक विशिष्ट विश्लेषण पद्धति का चुनाव काफी हद तक विश्लेषणात्मक कार्य द्वारा ही निर्धारित होता है। विशिष्ट कार्यों में निम्नलिखित शामिल हैं:

- उत्पादन के विभिन्न चरणों में कीटनाशकों का निर्धारण, उनके भंडारण के दौरान तैयार रूपों की तैयारी;

- कृषि उत्पादों, मिट्टी और प्राकृतिक जल में कीटनाशक अवशेषों का निर्धारण;

- जैविक नमूनों में कीटनाशकों का निर्धारण;

− भोजन में, वातावरण में, पीने के पानी में कीटनाशकों का निर्धारण।

अंतिम दो कार्य सबसे कठिन हैं, क्योंकि उन्हें ज्ञात पदार्थों के नहीं, बल्कि व्यवहार में उपयोग किए जाने वाले कीटनाशकों की पूरी सूची से यौगिकों के एक सेट के एक साथ निर्धारण की आवश्यकता होती है, जिनकी संख्या 1000 नामों से अधिक है। इस प्रकार की समस्याओं को कभी-कभी स्क्रीनिंग कार्य भी कहा जाता है। इन्हें मुख्य रूप से मास स्पेक्ट्रोमेट्रिक डिटेक्शन (जीसी-एमएस) के साथ जीसी का उपयोग करके हल किया जाता है, जहां कीटनाशकों की पहचान मास स्पेक्ट्रा की पूर्व-निर्मित लाइब्रेरी का उपयोग करके की जाती है।

कीटनाशकों की व्यापक विविधता को ध्यान में रखते हुए, उनके निर्धारण के लिए तरीकों का चयन करते समय, स्पष्ट रूप से "सार्वभौमिक" तरीकों को प्राथमिकता दी जानी चाहिए। "प्रत्येक पदार्थ की विश्लेषण की अपनी विधि होती है" के सिद्धांत पर काम करने वाली प्रयोगशाला केवल अपेक्षाकृत कम संख्या में पदार्थों के संबंध में उच्च उत्पादकता सुनिश्चित कर सकती है। कीटनाशकों के एक समूह से दूसरे समूह में स्विच करने के लिए उपकरणों के पुनर्गठन और अंशांकन, मानक तैयार करने आदि के लिए बहुत समय की आवश्यकता होती है।

कीटनाशकों के विश्लेषण के संबंध में रासायनिक विश्लेषणात्मक विधियों को उनकी "सार्वभौमिकता" के दृष्टिकोण से ध्यान में रखते हुए, निम्नलिखित टिप्पणियाँ की जा सकती हैं।

टीएलसी विधि काफी संवेदनशील और निष्पादित करने में आसान है, लेकिन इसके अपेक्षाकृत कम रिज़ॉल्यूशन के कारण यह "सार्वभौमिक" नहीं हो सकती है।

जीसी विधि में बहुत उच्च रिज़ॉल्यूशन है, लेकिन इसका उपयोग कई कीटनाशकों की थर्मल लायबिलिटी और इसमें शामिल होने की आवश्यकता से सीमित है विभिन्न तरीकेकई कीटनाशकों की अस्थिरता बढ़ाने के लिए उनका रासायनिक व्युत्पन्नीकरण।

केशिका वैद्युतकणसंचलन विधि, उच्च रिज़ॉल्यूशन वाली, स्वीकार्य एकाग्रता संवेदनशीलता प्रदान नहीं करती है और इसके लिए बहुत उच्च स्तर की नमूना एकाग्रता की आवश्यकता होती है, जिसे अक्सर कीटनाशकों की सीमित घुलनशीलता के कारण प्राप्त नहीं किया जा सकता है।

एचपीएलसी विधि कई समस्याओं को हल करने के लिए पर्याप्त समाधान प्रदान करती है, एक नियम के रूप में, प्रारंभिक व्युत्पन्नकरण की आवश्यकता नहीं होती है और थर्मोलैबाइल कीटनाशकों के विश्लेषण के लिए उपयुक्त है। जीसी के साथ संयोजन में, यह आपको लगभग सभी समस्याओं को हल करने की अनुमति देता है, और ये दो विधियां हैं जो आधुनिक पर्यावरण विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में सबसे व्यापक हैं।

जैसा कि पहले ही उल्लेख किया गया है, कीटनाशकों को प्राथमिकता वाले इकोटॉक्सिकेंट्स के रूप में वर्गीकृत किया गया है, और इसलिए पर्यावरणीय वस्तुओं में निरंतर नियंत्रण में होना चाहिए। कीटनाशकों की निगरानी में पृष्ठभूमि स्तरों सहित सांद्रता की एक विस्तृत श्रृंखला में उनका मात्रात्मक निर्धारण शामिल है। कीटनाशकों के निर्धारण के लिए लागू होने वाली विश्लेषणात्मक विधियों में मुख्य रूप से गैस और तरल क्रोमैटोग्राफी के उच्च-प्रदर्शन वाले वेरिएंट शामिल हैं।

उच्च प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी (एचपीएलसी) सबसे जानकारीपूर्ण विश्लेषणात्मक तरीकों में से एक है। इसका व्यापक रूप से सभी विकसित देशों में उपयोग किया जाता है, लेकिन, विश्लेषण के अन्य भौतिक और रासायनिक तरीकों की तुलना में, इसके लिए बहुत उच्च योग्य कर्मियों की आवश्यकता होती है, और एक विश्लेषण की लागत कई दसियों और यहां तक ​​कि सैकड़ों अमेरिकी डॉलर तक पहुंच जाती है। इस प्रकार, एचपीएलसी विश्लेषण प्रक्रिया को सरल बनाना और इसकी लागत को कम करना एक महत्वपूर्ण कार्य है।

एचपीएलसी के ये नुकसान इस तथ्य के कारण हैं कि प्रत्येक कीटनाशक (या कीटनाशकों के समूह) के लिए नियामक दस्तावेज़ एचपीएलसी विश्लेषण के अपने "अनूठे" संस्करण को विनियमित करते हैं। इससे क्रोमैटोग्राफ को बार-बार पुनर्निर्माण करने की आवश्यकता होती है, जिसमें बहुत समय लगता है और कुछ अनुभव की आवश्यकता होती है। इसके अलावा, एक विश्लेषणात्मक प्रयोगशाला जो कई अलग-अलग तरीकों का उपयोग करके विश्लेषण करती है, उसे महंगे कॉलम, कार्बनिक सॉल्वैंट्स और कीटनाशकों के मानक नमूनों का एक पूरा गोदाम बनाए रखने के लिए मजबूर किया जाता है।

एचपीएलसी द्वारा विश्व अभ्यास में निर्धारित कीटनाशकों में कम-वाष्पशील और थर्मोलैबाइल यौगिक शामिल हैं। इनमें एट्राज़िन, सिमाज़िन, क्लोरप्रोफाम, लिनुरॉन, क्लोर्टोल्यूरॉन, अलाक्लोर, ट्राइफ्लुओलिन शामिल हैं।

कीटनाशकों के विश्लेषण में, विशेष नमूना तैयार करने की विधियों का उपयोग किया जाता है, जिस पर अधिक विस्तार से विचार करना उपयोगी लगता है।

तरल-तरल निष्कर्षण (एलएलई)जलीय नमूनों से कीटनाशक निकालने की एक उत्कृष्ट विधि है। आमतौर पर, पृथक्करणीय फ़नल में 500-1000 मिलीलीटर जलीय नमूने से कई बार निष्कर्षण किया जाता है। सबसे लोकप्रिय विलायक डाइक्लोरोमेथेन है। यह विभिन्न ध्रुवों वाले यौगिकों को निकालने में सक्षम है और आसानी से वाष्पित हो जाता है। अमेरिकी पर्यावरण संरक्षण एजेंसी (ईपीए) विधियां 8120 और 8140 पानी में 15 ऑर्गेनोक्लोरिन और 21 ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशकों को निर्धारित करने के लिए डाइक्लोरोमेथेन के साथ एलएलई का उपयोग करती हैं। शाकनाशी निकालने के लिए - कार्बोक्जिलिक एसिड के व्युत्पन्न - स्रोत पानी को पीएच तक अम्लीकृत किया जाता है<2 и затем экстрагируют неионизованные молекулы диэтиловым эфиром или дихлорметаном.

क्लासिक एलएलई को स्वचालित करना कठिन है, इसके लिए बड़ी मात्रा में जहरीले सॉल्वैंट्स की आवश्यकता होती है और इसमें बहुत समय लगता है। अत्यधिक प्रदूषित जल के विश्लेषण में विलायक परतों का पृथक्करण अक्सर स्थिर इमल्शन के निर्माण से बाधित होता है। ऐसे मामलों में, पानी से भारी विलायक के साथ 1-लीटर पृथक्करण फ़नल का उपयोग करके एकल दीर्घकालिक एलएलई की सिफारिश की जाती है।

हालाँकि क्लासिकल एलएलई के कई नुकसान हैं, फिर भी इसमें सुधार जारी है। इस तरह माइक्रो-एलएलई का जन्म हुआ, जिसे हर्बिसाइड एलाक्लोर और इसके दो मेटाबोलाइट्स के निर्धारण के लिए एक वैकल्पिक विधि के रूप में विकसित किया गया। माइक्रोएलएलई का सिद्धांत - बहुत कम मात्रा में विलायक (500 μl टोल्यूनि) के साथ पानी की एक बड़ी मात्रा (400 मिलीलीटर) से निष्कर्षण - का उपयोग वाष्पीकरण चरण के बिना जीसी विश्लेषण के लिए नमूना तैयार करने के रूप में किया जा सकता है, जो निर्धारण के लिए महत्वपूर्ण है अत्यधिक अस्थिर यौगिकों का. ठोस चरण निष्कर्षण की तुलना में, नमूना तैयार करने की यह विधि तेज़ और सस्ती है।

मेथनॉल, एसीटोनिट्राइल जैसे कार्बनिक सॉल्वैंट्स, अक्सर डाइक्लोरोमेथेन या एथिल एसीटेट को कभी-कभी अम्लीय पीएच पर पानी के साथ मिश्रित करके यांत्रिक झटकों या समरूपीकरण द्वारा खाद्य पदार्थों से बड़ी संख्या में विभिन्न शाकनाशी (फेनिल्यूरिया, ट्राईज़ाइन, डाइनिट्रोएनिलिन, क्लोरोएसेटामाइड और यूरैसिल) निकाले जाते हैं।

ग्लाइफोसेट जैसे अत्यधिक ध्रुवीय शाकनाशी अधिकांश कार्बनिक सॉल्वैंट्स में अघुलनशील होते हैं और कभी-कभी अम्लीय पीएच पर पानी या पानी और क्लोरोफॉर्म के साथ निकाले जाते हैं। इस प्रक्रिया से, अन्य पानी में घुलनशील घटक (अमीनो एसिड, अमीनो शर्करा, आदि) भी निकाले जाते हैं। उनकी उपस्थिति ग्लाइफोसेट्स के निर्धारण में हस्तक्षेप करती है और अर्क को शुद्ध करना आवश्यक बनाती है, जो अक्सर आयन-एक्सचेंज क्रोमैटोग्राफ़िक कॉलम पर किया जाता है।

बिपिरिडीन कीटनाशक (डाइकाट और पैराक्वाट - चतुर्धातुक अमोनियम यौगिक) आमतौर पर मैट्रिसेस से रिफ्लक्स या सल्फ्यूरिक या हाइड्रोक्लोरिक एसिड के साथ गर्म करके निकाले जाते हैं, इसके बाद ठोस चरण निष्कर्षण और क्रोमैटोग्राफी की जाती है।

ठोस चरण निष्कर्षण (एसपीई)इसे 50 वर्षों से नमूना तैयार करने की विधि के रूप में जाना जाता है। इसके फायदे: समय और सॉल्वैंट्स की बचत, इमल्शन गठन के खतरे को खत्म करना, विश्लेषण की ट्रेस मात्रा को अलग करने की क्षमता और स्वचालन की संभावना। एसपीई का उपयोग विशेष रूप से अक्सर प्राकृतिक जल के विश्लेषण में किया जाता है।

एसपीई का उपयोग सक्रिय रूप से ट्राईज़ीन कीटनाशकों और उनके टूटने वाले उत्पादों - हाइड्रॉक्सी- को निर्धारित करने के लिए किया जाता है। एस-ट्रायज़ीन, शाकनाशी - यूरिया डेरिवेटिव, एन-मिथाइलकार्बामेट्स और उनके ध्रुवीय मेटाबोलाइट्स, ऑर्गेनोक्लोरिन और ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशक, ध्रुवीय कीटनाशक पाइरेथ्रोइड्स, ट्राईज़ोल और पाइरीमिडीन कीटनाशक। बहुघटक मिश्रणों के एसपीई के लिए तरीके विकसित किए गए हैं, जिनमें विभिन्न वर्गों के बड़ी संख्या में कीटनाशक शामिल हैं। ध्रुवीय कीटनाशकों की निष्कर्षण दक्षता बढ़ाने के लिए, कभी-कभी दो सॉर्बेंट के मिश्रण वाले कॉलम, उदाहरण के लिए C18 और फिनाइल चरण, का उपयोग किया जाता है।

सी18 चरणों में एसिड का एसपीई करते समय, नुकसान को कम करने के लिए, नमूना समाधान को पीएच में अम्लीकृत करने की सलाह दी जाती है<2. Для ТФЭ неионных соединений иногда применяют графитированные сорбенты и фазы, представляющие собой макросетчатые стирол-дивинилбензольные полимеры. Для пестицидов триазиновой группы, производных мочевины и группы феноксикислот успешно используют картриджи с активированной графитированной сажей कार्बोपैक बी, एसीटेट रूप में आयन एक्सचेंज रेजिन और प्रोपाइल-एनएच 2 चरण। ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशकों के एसपीई के लिए, पॉलीस्टाइरीन-डिवाइनिलबेंजीन प्रकार से बनी झिल्ली डिस्क " एक्सएडी ».

सुपरक्रिटिकल तरल निष्कर्षण (एससीएलई)यह एक अपेक्षाकृत नई विधि है जिसका उपयोग विशेष अर्क - "सुपरक्रिटिकल" तरल पदार्थों का उपयोग करके पदार्थों को निकालने के लिए किया जाता है। ऐसे अर्क तरल CO 2, NH 3, प्रोपेन, ब्यूटेन आदि हो सकते हैं। सूचीबद्ध गैसें उच्च दबाव पर तरल अवस्था में बदल जाती हैं, इसलिए SCEZ को आटोक्लेव में किया जाता है। निष्कर्षण पूरा होने के बाद, आटोक्लेव में दबाव वायुमंडलीय दबाव तक कम हो जाता है, निकालने वाली गैस उड़ जाती है, और केवल निकाले गए पदार्थ आटोक्लेव में रह जाते हैं। उन्हें उपयुक्त विलायकों में घोला जाता है और समाधानों का विश्लेषण किया जाता है।

एसएलई का उपयोग मुख्य रूप से मिट्टी, जानवरों और पौधों के ऊतकों में कीटनाशकों के विभिन्न वर्गों के विश्लेषण के लिए किया जाता है। निष्कर्षण दक्षता को अर्क में अन्य विलायक जोड़कर नियंत्रित किया जाता है। कार्बन डाइऑक्साइड में मिलाया जाने वाला सबसे आम कोसॉल्वेंट मेथनॉल है। इसके जुड़ने से मैट्रिक्स प्रभावों पर काबू पाने की अनुमति मिलती है, जब मैट्रिक्स से कसकर बंधे कीटनाशकों को शुद्ध कार्बन डाइऑक्साइड के साथ नहीं निकाला जाता है। इसके अलावा, मेथनॉल या एसीटोन मिलाने से कार्बन डाइऑक्साइड में ध्रुवीय यौगिकों की घुलनशीलता बढ़ जाती है।

जलीय मैट्रिक्स से एनालिटिक्स के निष्कर्षण के लिए डायरेक्ट एससीएलई का उपयोग शायद ही कभी किया जाता है। विधि की सीमा बर्फ बनने की समस्या और पानी हटाने की समस्या से संबंधित है

नमूना तैयार करने के बाद, कीटनाशकों का मात्रात्मक निर्धारण एचपीएलसी द्वारा और अक्सर यूवी डिटेक्टर के साथ किया जाता है।

« खाद्य उत्पादों में कीटनाशकों की अवशिष्ट सांद्रता की पतली परत क्रोमैटोग्राफी

परिचय

अध्याय 1. समतलीय (पतली परत) क्रोमैटोग्राफी की मूल बातें

अध्याय 2. कीटनाशकों के विश्लेषण के लिए आधुनिक वाद्य तरीकों के उपयोग की अत्याधुनिक और संभावनाएँ

अध्याय 3. पतली परत क्रोमैटोग्राफी द्वारा पानी, भोजन, चारा और तंबाकू उत्पादों में ऑर्गेनोक्लोरिन कीटनाशकों के निर्धारण के लिए दिशानिर्देश

अध्याय 4. आधुनिक हार्डवेयर डिज़ाइन

साहित्य

परिचय

रसायन (कीटनाशक, शाकनाशी, कवकनाशी) का उपयोग मिट्टी को उर्वर बनाने, खरपतवार, कीड़ों और कृंतकों को नियंत्रित करने और फसलों को फफूंद और कवक से बचाने के लिए किया जाता है। उनकी मदद से, वे उत्पादकता बढ़ाते हैं, पौधों की शेल्फ लाइफ बढ़ाते हैं और फलों, सब्जियों और अनाज की उपस्थिति में सुधार करते हैं। आज 5,000 प्रकार के कीटनाशकों और 700 रासायनिक सामग्रियों का विकल्प उपलब्ध है। 40 के दशक की शुरुआत की तुलना में, जब कीटनाशकों का पहली बार उपयोग किया गया था, कृषि में उनकी खपत दस गुना बढ़ गई, और फसल का नुकसान हुआ क्योंकि पिछले 50 वर्षों में कीड़ों की संख्या दोगुनी हो गई है। ये आँकड़े कीटनाशकों की "प्रभावशीलता" पर सवाल उठाते हैं। दिलचस्प बात यह है कि कीटनाशकों के उपयोग से कीटों की 650 प्रजातियों का विकास हुआ है जो इनमें से कुछ जहरों के प्रति प्रतिरोधी हैं।
हर दिन, दुनिया भर में लगभग 3,000 लोग कीटनाशकों के जहर का शिकार होते हैं। यह हवा, मिट्टी, पानी और भोजन को प्रदूषित करने वाले रसायनों से प्रति वर्ष दस लाख से अधिक विषाक्तता है। यूरोप के लिए अलग से ये आंकड़े कम चौंकाने वाले नहीं हैं. 2005 में ही यूरोपीय संघ के देशों ने भोजन में रसायनों के खतरों का आकलन करने और खाद्य उत्पादों के लिए समान लेबलिंग के लिए सामान्य मानकों को लागू करने का प्रयास करना शुरू किया। यह ज्ञात है कि कई कीटनाशक स्वास्थ्य के लिए खतरनाक होते हैं और उनमें कैंसरकारी गुण होते हैं, लेकिन अब तक खरीदार लेबल से यह निर्धारित नहीं कर सकता है कि खरीदा गया उत्पाद इन अस्वास्थ्यकर पदार्थों से कितना संतृप्त है। विकसित देशों में, सिद्धांत रूप में, उपभोक्ता के पास एक विकल्प होता है - "जैविक" (रसायनों के बिना उगाए गए) उत्पाद, या पारंपरिक उत्पाद खरीदना। कीमत में अंतर काफी महत्वपूर्ण है, और "जैविक" उत्पादों की पसंद पारंपरिक उत्पादों जितनी व्यापक नहीं है।

पर्यावरण संरक्षण संगठन मानता है कि कृषि में उपयोग के लिए स्वीकृत 320 कीटनाशकों में से कम से कम 66 कीटनाशक हैं
संदिग्ध कार्सिनोजन. इनमें से कई कीटनाशकों को 1,200 तटस्थ अवयवों के साथ मिलाया जाता है, जिनकी संरचना "व्यापार रहस्य" का हवाला देते हुए निर्माताओं को प्रकट करने की आवश्यकता नहीं होती है। उनमें से 800 के लिए, विषाक्तता का स्तर अभी तक स्थापित नहीं किया गया है; वे संदिग्ध कैंसरजन हैं , इसलिए यह आवश्यक है भोजन में कीटनाशकों की पहचान के लिए तरीकों का उपयोग करें।

अध्याय 1. तलीय (पतली परत) क्रोमैटोग्राफी की मूल बातें

तलीय (पतली परत क्रोमैटोग्राफी

पतली परत (प्लानर) क्रोमैटोग्राफी जटिल प्राकृतिक, फार्मास्युटिकल, बायोमेडिकल और रासायनिक वस्तुओं के गुणात्मक और अर्ध-मात्रात्मक विश्लेषण में अग्रणी स्थानों में से एक पर कब्जा करती है। अन्य क्रोमैटोग्राफ़िक विधियों में, प्लेनर क्रोमैटोग्राफी के निम्नलिखित फायदे और विशेषताएं हैं:

यह एकमात्र क्रोमैटोग्राफ़िक विधि है जो किसी अज्ञात मिश्रण के संपूर्ण विश्लेषण की अनुमति देती है, क्योंकि शोधकर्ता के पास यह जांचने का अवसर होता है कि क्या शुरुआत में कोई अप्रकाशित घटक बचा है;

गैस और से बेहतर प्रदर्शन करता है

कम से कम परिमाण के क्रम में उच्च प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी; सरल और सस्ते उपकरण का उपयोग करता है;

इसमें उच्च चयनात्मकता है, जिसे मोबाइल चरण की संरचना का चयन करके आसानी से बदला जा सकता है; एचपीएलसी के विपरीत, सॉल्वैंट्स की पसंद पर कोई प्रतिबंध नहीं है;

कई नमूनों को एक साथ अलग करने की अनुमति देता है; एकल या एकाधिक निक्षालन का उपयोग (विभिन्न परिस्थितियों में), साथ ही विभिन्न निक्षालन का उपयोग करके एक ही नमूने के घटकों को एक साथ अलग करना;

संकल्प अनुकूलन संभव

केवल रुचि के घटकों के लिए एक जटिल मिश्रण को अलग करने के लिए क्रोमैटोग्राफ़िक प्रणाली, जिससे समय की बचत होती है;

उच्च के साथ यौगिकों का पता लगाना संभव है

संवेदनशीलता और चयनात्मकता, जिसे एक विकासशील अभिकर्मक का चयन करके आसानी से बदला जा सकता है; प्राप्त पृथक्करण परिणामों का दृष्टिगत मूल्यांकन करना आसान है;

आप क्रोमैटोग्राम को बाद के लिए सहेज सकते हैं

पता लगाना और वर्णक्रमीय पहचान करना

आईआर सहित किसी भी तरंग दैर्ध्य रेंज में पृथक्करण के बाद क्रोमैटोग्राफिक क्षेत्र।

प्लेनर क्रोमैटोग्राफी के कुछ नुकसान भी हैं:

पृथक्करण क्षेत्र की अपेक्षाकृत कम लंबाई (3-10 सेमी) के कारण सीमित पृथक्करण क्षमता;

एचपीएलसी की तुलना में संवेदनशीलता कम है;

पर्यावरण पर विश्लेषण परिणामों की निर्भरता: सापेक्ष आर्द्रता, तापमान और हवा में प्रदूषकों की उपस्थिति;

अत्यधिक अस्थिर नमूनों के साथ-साथ हवा या प्रकाश में ऑक्सीजन की क्रिया के प्रति संवेदनशील पदार्थों के साथ काम करने में कठिनाइयाँ।

शास्त्रीय, सबसे सरल और व्यापक रूप से उपयोग की जाने वाली पतली परत क्रोमैटोग्राफी तकनीक में निम्नलिखित बुनियादी ऑपरेशन शामिल हैं:

विश्लेषण किए गए नमूने को शर्बत परत पर लगाना;

मोबाइल चरण प्रवाह में नमूना घटकों को अलग-अलग क्षेत्रों में अलग करना;

3) सॉर्बेंट परत पर ज़ोन का पता लगाना (अक्सर एक अभिकर्मक के साथ जो अलग किए गए पदार्थों के साथ रंगीन यौगिक बनाता है);

4) परिणामी पृथक्करण का मात्रात्मक मूल्यांकन, जिसमें प्रतिधारण मूल्य का निर्धारण और क्रोमैटोग्राम पर ज़ोन में पदार्थ सामग्री का निर्धारण शामिल है।

क्रोमैटोग्राम पर पदार्थ क्षेत्र की स्थिति को आरएफ मान द्वारा दर्शाया जाता है, जो प्रारंभिक रेखा से पदार्थ क्षेत्र के केंद्र तक की दूरी और प्रारंभिक रेखा से सामने की रेखा तक की दूरी के अनुपात के बराबर है। आरएफ मान इस प्रणाली में किसी दिए गए यौगिक के लिए एक स्थिर मान है और कई स्थितियों पर निर्भर करता है: निक्षालन विधि, शर्बत की गुणवत्ता और गतिविधि, परत की मोटाई, सॉल्वैंट्स की गुणवत्ता, की मात्रा लागू पदार्थ, सॉल्वैंट्स की रन लंबाई, प्रारंभिक रेखा की स्थिति और तापमान से लगभग स्वतंत्र है। इस मान का उपयोग मिश्रण में घटकों की पहचान करने के लिए किया जाता है।

समतल क्रोमैटोग्राफी में मिश्रण घटकों के पृथक्करण की गुणवत्ता बड़ी संख्या में कारकों से प्रभावित होती है: पृथक्करण कक्ष का प्रकार; मोबाइल चरण वाष्प के साथ कक्ष और सॉर्बेंट परत की प्रारंभिक संतृप्ति; शुरुआती स्थान का आकार; प्लेट के प्रारंभ से निचले किनारे तक की दूरी; प्रयोगशाला कक्ष की सापेक्ष वायु आर्द्रता; औसत कण व्यास और आकार; सॉर्बेंट परत के अनुप्रयोग की मोटाई और एकरूपता; परत को सूक्ष्म क्षति की उपस्थिति; पदार्थ का प्रकार जो शर्बत को बांधता है; निक्षालन दर; कक्ष में विलायक की मात्रा; एलुएंट में अशुद्धियों की उपस्थिति; कक्ष के अंदर गैस चरण में संवहन।

सॉर्बेंट की एक पतली परत में पदार्थों के मिश्रण को अलग करने के लिए, सोखना, विभाजन और आयन एक्सचेंज क्रोमैटोग्राफी का उपयोग किया जाता है, जो मुख्य रूप से विघटित पदार्थों और ठोस या तरल चरणों के बीच बातचीत की प्रकृति में भिन्न होता है जिसके साथ वे संपर्क में आते हैं। व्यवहार में, ये अंतःक्रियाएँ लगभग कभी भी अलगाव में नहीं होती हैं, और पदार्थों का पृथक्करण कई अंतःक्रियाओं के कारण होता है। उपयुक्त क्रोमैटोग्राफी विकल्प चुनते समय, आपको सबसे पहले अलग किए जा रहे पदार्थों की संरचना पर ध्यान देना चाहिए। सोखना और विभाजन क्रोमैटोग्राफी का उपयोग करके, ऐसे पदार्थ जिनकी संरचना ध्रुवीय और गैर-ध्रुवीय प्रतिस्थापन की प्रकृति, संख्या और प्रकृति में भिन्न होती है, को अलग किया जाता है। जब सॉर्बेंट की एक पतली परत में क्रोमैटोग्राफी होती है, तो सोखना क्रोमैटोग्राफी का सबसे अधिक उपयोग किया जाता है, जो प्रदर्शन करने में आसान, अधिक कुशल होता है, और विश्लेषण परिणाम अधिक प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्य होते हैं।

पतली परत क्रोमैटोग्राफी में सॉर्बेंट्स

निम्नलिखित आवश्यकताओं को पूरा करने वाली सामग्रियों का उपयोग टीएलसी में शर्बत के रूप में किया जाता है: रासायनिक और शारीरिक रूप से स्थिर परतें बनाते हैं; अलग होने वाले पदार्थों के साथ सहसंयोजक बंधन न बनाएं; मोबाइल चरण में न घुलें या प्लेट के साथ-साथ न चलें; इसमें ऐसे घटक शामिल नहीं हैं जो पृथक्करण या पता लगाने में बाधा डालते हैं; उनका अपना रंग नहीं है; मोबाइल चरण की क्रिया के तहत फूलें या सिकुड़ें नहीं।

शर्बत के लिए सब्सट्रेट के रूप में ग्लास, एल्यूमीनियम पन्नी और पॉलिमर फिल्म (पॉलीइथाइलीन टेरेफ्थेलेट) का उपयोग किया जाता है। सब्सट्रेट पर सॉर्बेंट परत को स्थिरता प्रदान करने के लिए, विभिन्न बाइंडरों का उपयोग किया जाता है: जिप्सम (5-10%), सिलिका सोल, क्षार धातु सिलिकेट, पॉलीएक्रिलामाइड, पॉलीएक्रेलिक ईथर, स्टार्च। स्पेक्ट्रम के यूवी क्षेत्र में अवशोषित पदार्थों का पता लगाने के लिए अक्सर एक फ्लोरोसेंट संकेतक को अधिशोषक में जोड़ा जाता है। इस प्रयोजन के लिए, उपयोग करें: जस्ता और मैग्नीशियम सिलिकेट का मिश्रण; जिंक और कैडमियम सल्फाइड का मिश्रण; क्षारीय पृथ्वी तत्वों की टंगस्टेट्स।

विशेष रूप से पृथक्करण दक्षता के लिए, कण व्यास, औसत कण आकार वितरण और छिद्र आकार जैसी सॉर्बेंट विशेषताएं बहुत महत्वपूर्ण हैं। शास्त्रीय पतली परत क्रोमैटोग्राफी में, प्लेटों के निर्माण के लिए 5 - 20 माइक्रोन के आकार वाले कणों का उपयोग किया जाता है। उच्च प्रदर्शन पतली परत क्रोमैटोग्राफी (एचपीटीएलसी) के लिए 5 - 7 माइक्रोन के कण व्यास वाले सॉर्बेंट की आवश्यकता होती है। टीएलसी और एचपीटीएलसी के लिए प्लेटों की विशेषताओं की तुलना तालिका 22 में दी गई है। मोनोलिथिक सॉर्बेंट्स स्थिर चरणों की एक नई पीढ़ी का प्रतिनिधित्व करते हैं जिनका उपयोग मेथैक्रेलिक पॉलिमर के प्रत्यक्ष कोपोलिमराइजेशन द्वारा प्लेनर क्रोमैटोग्राफी में किया जा सकता है और प्राप्त किया जा सकता है, उदाहरण के लिए, ग्लाइसिन मेथैक्रिलेट और एथिलीन डाइमेथैक्रिलेट का एक कॉपोलीमर। अखंड स्थिर चरणों में कण नहीं होते हैं, और पृथक्करण स्थान की भूमिका प्रवाह चैनलों (छिद्रों) की सतह और मात्रा द्वारा निभाई जाती है। मोनोलिथिक सॉर्बेंट्स की मैक्रोपोरस संरचना में कम से कम दो प्रकार के छिद्र होते हैं: मैक्रो- और मेसोपोरस। ऐसे वाहकों के फायदों में पृथक्करण की गति और दक्षता में उल्लेखनीय वृद्धि शामिल है, क्योंकि उनके पास इंटरफेशियल मास ट्रांसफर के सामान्य प्रसार प्रतिबंध नहीं हैं।

तालिका 1. शास्त्रीय (टीएलसी) और उच्च प्रदर्शन (एचपीटीएलसी) पतली परत क्रोमैटोग्राफी के लिए प्लेट विशेषताओं की तुलना।

टीएलसी में प्रयुक्त मुख्य प्रकार के शर्बत

सिलिका जेल

ध्रुवीय अवशोषक में सक्रिय सिलानॉल और सिलोक्सेन समूह होते हैं, इसका उपयोग विभिन्न ध्रुवों के यौगिकों को अलग करने के लिए किया जाता है।

अल्यूमिनियम ऑक्साइड

एक विषम सतह वाला एक ध्रुवीय अवशोषक, जिसमें सक्रिय OH समूह होते हैं, और इसमें स्पष्ट रूप से स्पष्ट प्रोटॉन-स्वीकर्ता गुण होते हैं; इसका उपयोग सुगंधित हाइड्रोकार्बन, एल्कलॉइड, क्लोरीनयुक्त हाइड्रोकार्बन, स्टेरॉयड को अलग करने के लिए किया जाता है

फ्लोरोसिल मुख्य मैग्नीशियम सिलिकेट है, एल्यूमीनियम ऑक्साइड और सिलिका जेल के बीच एक मध्यवर्ती स्थिति रखता है; फ्लेवोनोइड्स, स्टेरॉयड और एसिटिलेटेड हाइड्रोकार्बन के पृथक्करण के लिए उपयुक्त

पॉलियामाइड मिश्रित ध्रुवीय सॉर्बेंट्स का एक समूह है

पृथक्करण तंत्र: कार्बोक्सामाइड समूह सोखना तंत्र के लिए जिम्मेदार है, मेथिलीन इकाइयाँ वितरण तंत्र के लिए जिम्मेदार है। इन सॉर्बेंट्स का उपयोग खाद्य रंगों, फ्लेवोनोइड्स, टैनिन, नाइट्रोफेनोल्स, अल्कोहल और एसिड को अलग करने के लिए किया जाता है।

ग्राफ्टेड समूहों (अमीनो, सायनो, डायोल-, सी 2 -, सी जी -, सी 1 जी -) के साथ संशोधित सिलिका जैल, ध्रुवता में भिन्न।

शर्बत की एक महत्वपूर्ण विशेषता इसकी गतिविधि है; यह पानी की मात्रा पर निर्भर करती है और शर्बत में पानी की मात्रा बढ़ने के साथ घटती जाती है।

पदार्थों के मिश्रण के सफल पृथक्करण के लिए शर्बत का चुनाव बहुत महत्वपूर्ण है। सबसे पहले, किसी को अलग किए जा रहे यौगिकों के गुणों से आगे बढ़ना चाहिए: उनकी घुलनशीलता (हाइड्रोफिलिसिटी, हाइड्रोफोबिसिटी), कार्यात्मक समूहों की सामग्री और प्रकृति। संतृप्त हाइड्रोकार्बन सिलिका जैल और एल्यूमीनियम ऑक्साइड पर कमजोर रूप से अधिशोषित होते हैं या बिल्कुल भी अधिशोषित नहीं होते हैं। दोहरे आबंधों, विशेषकर संयुग्मित आबंधों के परिचय से यौगिकों की सोखने की क्षमता बढ़ जाती है।

कार्यात्मक समूह पदार्थों की सोखने की क्षमता को और बढ़ाते हैं। कार्यात्मक समूहों की सोखने की क्षमता निम्नलिखित क्रम में बढ़ती है:

सीएच=सीएच<ОСНз<СООR

क्रोमैटोग्राफ़िक ज़ोन में किसी पदार्थ की सामग्री को मापने के लिए, विभिन्न तरीकों का उपयोग किया जाता है:

1. प्लेट से क्रोमैटोग्राफ़िक ज़ोन को हटाने का निर्धारण दो तरीकों से किया जा सकता है: क्रोमैटोग्राफ़िक ज़ोन को सॉर्बेंट के साथ स्थानांतरित करके या सॉर्बेंट परत से क्रोमैटोग्राफ़िक ज़ोन को निकालकर।

2. मानक नमूनों के धब्बों के संबंधित मापदंडों के साथ स्पॉट क्षेत्रों के आकार और उनके रंग की दृश्य तुलना द्वारा सीधे प्लेट पर यौगिकों का निर्धारण

3. डेंसिटोमेट्री विधि, जो निर्धारण परिणामों की सटीकता को बढ़ाती है, "क्रोमैटोग्राफिक स्पेक्ट्रोफोटोमीटर" डेंसिटोमीटर का उपयोग करके दृश्य और यूवी प्रकाश में क्रोमैटोग्राम को स्कैन करने पर आधारित है। डेंसिटोमीटर आपको संचरण या प्रतिबिंब मोड में क्रोमैटोग्राम में किसी पदार्थ द्वारा प्रकाश के अवशोषण के साथ-साथ प्रतिदीप्ति और इसकी शमन को मापने की अनुमति देता है। ट्रांसमिशन मोड केवल तभी उपलब्ध होता है जब अध्ययन के तहत पदार्थ का स्पेक्ट्रम के दृश्य क्षेत्र में अवशोषण बैंड होता है। यूवी क्षेत्र में, सिलिका जेल और क्रोमैटोग्राम सब्सट्रेट के आंतरिक अवशोषण के कारण ट्रांसमिशन मोड में पंजीकरण नहीं किया जा सकता है।

4. वीडियो डेंसिटोमीटर विधि क्रोमैटोग्राम के मात्रात्मक प्रसंस्करण के लिए एक अपेक्षाकृत नई विधि है। विधि का सिद्धांत एक वीडियो कैमरा या डिजिटल कैमरा का उपयोग करके क्रोमैटोग्राम छवि को कंप्यूटर में दर्ज करना है, इसके बाद मानक और निर्धारित यौगिकों के धब्बों की तीव्रता की तुलना करना है। वीडियो डेंसिटोमीटर में एक प्रकाश इकाई, एक वीडियो कैप्चर कार्ड या स्कैनर वाला एक वीडियो कैमरा और एक पर्सनल कंप्यूटर जिसमें विंडोज ऑपरेटिंग सिस्टम स्थापित और संबंधित सॉफ्टवेयर शामिल है। रूस में, ऐसे परिसरों का उत्पादन वैज्ञानिक और तकनीकी केंद्र "लेनक्रोम" (सेंट पीटर्सबर्ग) द्वारा किया जाता है - डेंसिटोमीटर "डेनस्कैन-ओ4" और "सोरबपॉलीमर" (क्रास्नोडार) डेंसिटोमीटर "सोरबफिल"। क्रोमैटोग्राफ़िक डेटा प्रोसेसिंग प्रोग्राम आपको निम्नलिखित कार्य करने की अनुमति देता है: क्रोमैटोग्राम छवियां दर्ज करें और उन्हें उच्च गुणवत्ता और रिज़ॉल्यूशन के साथ सहेजें; इनपुट क्रोमैटोग्राम छवि पर एक कार्य क्षेत्र का चयन करें जहां आगे की छवि प्रसंस्करण किया जाएगा; उत्पादन करना

स्वचालित या मैन्युअल स्पॉट खोज; धब्बों को संसाधित करें, उन्हें क्रोमैटोग्राफ़िक चोटियों के रूप में परिवर्तित करें, आर आर और शिखर क्षेत्रों के मूल्यों की गणना करें; विश्लेषण किए गए स्थानों में पदार्थ की मात्रा को मापें (सापेक्ष इकाइयों में); अंशांकन निर्भरताएँ बनाने के लिए एकाग्रता मान दर्ज करें: रैखिक प्रक्षेप द्वारा; दो से अधिक बिंदुओं के माध्यम से रैखिक सन्निकटन; द्विघात प्रक्षेप; दर्ज अंशांकन मूल्यों के आधार पर विश्लेषण किए गए स्थानों में पदार्थ सामग्री की स्वचालित रूप से गणना करें; मुद्रित दस्तावेजों के रूप में परिणाम प्रस्तुत करें। 1-3

वीडियो डेंसिटोमेट्री में किसी स्थान का मात्रात्मक प्रसंस्करण दो विशेषताओं के अनुसार किया जाता है: स्थान का क्षेत्र और अंतरिक्ष में इसकी "आयतन", जबकि चमक (स्पॉट की रंग तीव्रता) का उपयोग तीसरे समन्वय के रूप में किया जाता है (चित्र 1)। ).

चावल। 1. स्पॉट क्षेत्र में चमक के स्थानिक वितरण का प्रकार:

ऐ, जे - स्पॉट बिंदु के चमक स्तर का मूल्य; Bi,j आधार सतह पर एक बिंदु के चमक स्तर का मान है।

5. क्रोमैटोग्राम को संसाधित करने के लिए सॉफ्टवेयर के साथ एक फ्लैटबेड स्कैनर के साथ डेंसिटोमेट्री जो व्यावहारिक रूप से वीडियो डेंसिटोमीटर के लिए उपयोग किए जाने वाले मानक कार्यक्रमों से अलग नहीं है, लेकिन काफी कम लागत पर। इस मामले में, स्कैनिंग क्रोमैटोग्राफिक ज़ोन की एक स्पष्ट छवि प्रदान करती है, जिसे वीडियो डेंसिटोमीटर के मामले की तुलना में विश्लेषण की गई वस्तुओं की असमान रोशनी के कम प्रभाव से समझाया जा सकता है।

व्यावहारिक समस्याओं के समाधान हेतु आवेदन. इनका उपयोग जल, मिट्टी और वायु के कार्बनिक प्रदूषकों के जटिल मिश्रण के घटकों के प्रारंभिक पृथक्करण (वर्गों, समूहों, पदार्थों के प्रकार के अनुसार) के लिए विशेष रूप से प्रभावी है। अत्यधिक संवेदनशील और चयनात्मक डिटेक्टरों की कमी के कारण अकेले उनका उपयोग करके व्यक्तिगत पहचान करना मुश्किल है, इसके अलावा, लक्ष्य घटकों का निर्धारण जीसी और एचपीएलसी के मामले की तुलना में कम सटीक है। टीएलसी का उपयोग अक्सर विश्लेषण के पहले चरण में कार्बनिक यौगिकों के जटिल और बहुघटक मिश्रण को अलग-अलग सरल समूहों में अलग करने के लिए किया जाता है, और उसके बाद ही "अधिक सूक्ष्म" तरीकों (जीसी, एचपीएलसी, एनएमआर) का उपयोग करके इन समूहों का अधिक विस्तृत अध्ययन किया जाता है। आईआर या मास स्पेक्ट्रोमेट्री)।

दूषित ताजे और समुद्री जल के विश्लेषण में टीएलसी का उपयोग प्रारंभिक पृथक्करण, अन्य तरीकों से पहले, वांछित अशुद्धियों को अलग करने और अतिरिक्त पहचान के लिए व्यापक अवसर खोलता है। टीएलसी का उपयोग और का पता लगाने के लिए किया जाता है

विभिन्न प्रकृति के पदार्थों का अर्ध-मात्रात्मक निर्धारण: सर्फेक्टेंट, हाइड्रोकार्बन, पीएएच, फिनोल, कीटनाशक।

अपशिष्ट और नदी के पानी में गैर-आयनिक सर्फेक्टेंट निर्धारित करने के लिए, सिलिका जेल या किज़लजेल ओ की परत वाली प्लेटों का उपयोग किया जाता है। सर्फेक्टेंट का क्लोरोफॉर्म अर्क प्लेट पर लगाया जाता है और उन्हें मोबाइल चरण के रूप में एथिल एसीटेट: पानी: एसिटिक एसिड के मिश्रण का उपयोग करके अलग किया जाता है। स्पॉट का पता तब चलता है जब इनके मिश्रण का छिड़काव किया जाता है: बर्गर का अभिकर्मक: फॉस्फोरिक एसिड: इथेनॉल 5% BaCI 2 .2H 2 0 (10: 1: 10: 5) का घोल। सर्फ़ेक्टेंट गुलाबी धब्बों के रूप में दिखाई देते हैं। विधि आपको पानी में 0.1 से 1.0 मिलीग्राम/लीटर नॉनऑनिक सर्फेक्टेंट निर्धारित करने की अनुमति देती है। इन परिस्थितियों में अपशिष्ट जल से आयनिक सर्फेक्टेंट निकाले जाते हैं, लेकिन वे विलायक मोर्चे के साथ आगे बढ़ते हैं और प्रकट नहीं होते हैं।

फिनोल के निर्धारण के लिए कई विधियाँ प्रस्तावित की गई हैं। क्लोरोफेनोल्स को एल्यूमीनियम ऑक्साइड प्लेटों पर बेंजीन के साथ बार-बार निक्षालन के साथ या सिलिका जेल प्लेटों पर बेंजीन और पेट्रोलियम ईथर (1: 1) के मिश्रण के साथ अलग किया जाता है। फिनोल का निर्धारण 4-अमीनोएंटीपायरिन (पहचान सीमा 0.5 μg/l) के 2% समाधान या 254 एनएम (फिनोल के 0.5 μg तक) पर प्रतिदीप्ति द्वारा विकास द्वारा किया जाता है। फिनोल के निर्धारण के लिए दूसरा विकल्प इस रूप में पृथक्करण है: एंटीपायरिन, 4-एमिनोएंटीपायरिन डेरिवेटिव या पी-नाइट्रोफेनिल एज़ो डाईज़ के साथ।4-6

कृषि अभ्यास में कीटनाशकों के उपयोग के पैमाने और सीमा में वृद्धि पर्यावरणीय वस्तुओं, कृषि कच्चे माल, फ़ीड और खाद्य उत्पादों के विश्लेषण के लिए विषाक्त कार्बनिक पदार्थों की कम सांद्रता के लिए विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान विधियों के विकास और उपयोग को प्रोत्साहित करना जारी रखती है। इन वातावरणों में कीटनाशक अवशेषों का निर्धारण स्वतंत्र महत्व का नहीं है, लेकिन कीटनाशकों के उपयोग से जुड़े जोखिम का पर्याप्त मूल्यांकन प्राप्त करने के लिए समग्र जानकारी का एक आवश्यक हिस्सा है। अतीत में जोखिम मूल्यांकन मुख्य रूप से मानव सुरक्षा से संबंधित रहा है, और इस कारण से कीटनाशक अवशेषों का निर्धारण मुख्य रूप से कृषि कच्चे माल और खाद्य उत्पादों पर केंद्रित रहा है। हाल के वर्षों में, न केवल मनुष्यों पर, बल्कि उनके पर्यावरण पर भी कीटनाशकों के प्रभाव पर बढ़ते ध्यान के लिए, न केवल उपयोग किए गए कीटनाशकों के अवशेषों, बल्कि विभिन्न वातावरणों में उनके विनाश और चयापचय के उत्पादों पर भी काफी अधिक जानकारी की आवश्यकता है। कीटनाशक अवशेषों के अध्ययन में अब सभी प्रकार के कृषि कच्चे माल, चारा और भोजन, पानी, हवा और मिट्टी शामिल हैं। इसे कृषि प्रौद्योगिकियों में कम खपत दर वाले कीटनाशकों की शुरूआत के साथ जोड़ा गया है (<10 г/га) требует принципиально новых подходов и методов для идентификации и количественного определения остатков пестицидов в различных средах.

विभिन्न मैट्रिक्स और मीडिया के विश्लेषण से प्राप्त होने वाली आवश्यक जानकारी की मात्रा को ध्यान में रखते हुए, कीटनाशक अवशेषों के लिए माप प्रक्रिया (एमपीआर) को निम्नलिखित में से अधिकांश या सभी आवश्यकताओं को पूरा करना चाहिए:

विश्लेषित पदार्थ को हस्तक्षेप करने वाली अशुद्धियों से विश्वसनीय पृथक्करण सुनिश्चित करना;

विश्लेषणकर्ता की स्पष्ट पहचान सुनिश्चित करें;

परिमाणीकरण की कम सीमा रखें;

विश्लेषण का समय कम रखें;

कम लागत हो;

परिणामों की सटीकता और शुद्धता की उचित डिग्री सुनिश्चित करें;

प्राप्त परिणामों की विश्वसनीयता सुनिश्चित करें।

विधि डेवलपर्स की इन आवश्यकताओं को यथासंभव पूरी तरह से पूरा करने की इच्छा एमवीआई में सुधार के लिए मुख्य प्रोत्साहनों में से एक है। विश्लेषण के वाद्य तरीकों के आधार पर आधुनिक एमवीआई को निम्नलिखित चरणों में विभाजित किया गया है:

विश्लेषित कीटनाशकों और उनके चयापचयों का निष्कर्षण;

प्राप्त अर्क का शुद्धिकरण;

विश्लेषण किए गए कीटनाशकों और उनके विनाश और चयापचय के उत्पादों के डेरिवेटिव का संभावित उत्पादन;

क्रोमैटोग्राफ़िक पृथक्करण

विश्लेषित पदार्थों का निर्धारण (पता लगाना)।

एमवीआई में उपयोग की जाने वाली निष्कर्षण विधि को एनालिटिक्स के मात्रात्मक और चयनात्मक निष्कर्षण को सुनिश्चित करना चाहिए, यानी, सह-निष्कर्षण (हस्तक्षेप करने वाले) पदार्थों के कम से कम संभव निष्कर्षण की पृष्ठभूमि के खिलाफ विश्लेषण मैट्रिक्स से एनालिटिक्स का अधिकतम निष्कर्षण। अन्यथा, परिणामी अर्क के शुद्धिकरण के अधिक जटिल चरण की आवश्यकता होगी, जिससे अनिवार्य रूप से विश्लेषणकर्ताओं की हानि होगी और समग्र विश्लेषण त्रुटि में वृद्धि होगी। इसलिए, कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में आज सामान्य प्रवृत्ति निष्कर्षण विधियों का उपयोग करना है जो आसानी से स्वचालित हैं, मैन्युअल चरणों और कार्बनिक सॉल्वैंट्स को कम करते हैं, और बड़ी संख्या में नमूनों के विश्लेषण की अनुमति देते हैं। इन आवश्यकताओं को ठोस चरण निष्कर्षण (एसपीई) द्वारा पूरा किया जाता है, जो पारंपरिक तरल-तरल निष्कर्षण का एक विकल्प है जो नमूने को एकाग्रता के साथ जोड़ता है। एसपीई के लिए तैयार व्यावसायिक रूप से उपलब्ध कार्ट्रिज (कारतूस) का उपयोग पारंपरिक तरीकों की तुलना में विश्लेषण के लिए नमूने तैयार करने की प्रक्रिया को काफी सरल बनाता है। एसपीई का उपयोग न केवल जल विश्लेषण में, बल्कि मिट्टी, फलों, सब्जियों और अन्य खाद्य पदार्थों के विश्लेषण में भी किया जाता है। निम्न-ध्रुवीय और गैर-ध्रुवीय कार्बनिक सॉल्वैंट्स का उपयोग करके प्राप्त इन मैट्रिक्स के अर्क से, कीटनाशकों को फिर द्विध्रुवीय-द्विध्रुवीय अंतःक्रिया या हाइड्रोजन बॉन्डिंग के माध्यम से आणविक सॉर्बेंट्स पर केंद्रित किया जाता है। इन उद्देश्यों के लिए, सिलिका जेल, फ्लोरिसिल या एल्यूमीनियम ऑक्साइड से भरे कारतूस का उपयोग किया जाता है। हमने डिवाइनिलबेन्जीन (पॉलीसोर्ब) के साथ स्टाइरीन के मैक्रोमेश "हाइपर-क्रॉस-लिंक्ड" कॉपोलिमर पर विभिन्न वर्गों के कीटनाशकों की ट्रेस मात्रा के गतिशील सोरेशन की प्रक्रिया का व्यवस्थित अध्ययन किया है। इन अध्ययनों के परिणामस्वरूप, एकाग्रता की एक सोरेशन विधि पॉलिसॉर्ब से भरे प्लास्टिक कंसंट्रेटर कार्ट्रिज का उपयोग करके विकसित किया गया है, जो पानी में कीटनाशकों के तेजी से निर्धारण की अनुमति देता है जो एमपीसी मूल्यों से 1-2 ऑर्डर कम है। यह ध्यान रखना दिलचस्प है कि संयुक्त परियोजना SMT4-CT96-2142 में फ्रांस, बेल्जियम, जर्मनी, नीदरलैंड, स्पेन और पुर्तगाल में सात यूरोपीय अनुसंधान केंद्र, जो 1997 में शुरू हुए और जिसका विषय एसपीई का उपयोग करके पीने के पानी में कीटनाशकों के कई अवशेषों को निर्धारित करने के लिए एक विधि का विकास करना था, जो इसे संभव बनाता है। 0.1 μg/l (यूरोपीय पेयजल निर्देश 80/778/EEC की आवश्यकताओं के अनुसार) के स्तर पर पानी में कीटनाशकों को नियंत्रित करने के लिए, C18- पर आधारित विभिन्न कंपनियों के नौ शर्बत का रिवर्स चरण और SDB-1 का अध्ययन किया गया। इन अध्ययनों के परिणामस्वरूप, यह पाया गया कि पानी से कीटनाशकों के एसपीई के लिए सबसे उपयुक्त शर्बत एसडीबी-1 था - डिवाइनिलबेंजीन के साथ स्टाइरीन के कॉपोलीमर पर आधारित एक शर्बत, जिसकी प्रभावशीलता इन उद्देश्यों के लिए हमारे द्वारा स्थापित की गई थी। पिछली सदी के शुरुआती 80 के दशक में।

हाल के वर्षों में, विभिन्न मैट्रिक्स से कीटनाशकों को निकालने के लिए स्फीयर-क्रिटिकल फ्लुइड एक्सट्रैक्शन (एसएफई) का उपयोग किया गया है, जिसे सॉक्सलेट उपकरण में पारंपरिक तरल-तरल निष्कर्षण के विकल्प के रूप में माना जाता है। कार्बन डाइऑक्साइड, नाइट्रोजन ऑक्साइड और मेथनॉल और टोल्यूनि के साथ कार्बन डाइऑक्साइड और नाइट्रोजन ऑक्साइड के मिश्रण का उपयोग सुपरक्रिटिकल तरल पदार्थ के रूप में किया जाता है। सुपरक्रिटिकल परिस्थितियों (तापमान 40 डिग्री सेल्सियस, दबाव 300 एटीएम) के तहत, कार्बन डाइऑक्साइड के सॉल्विंग गुण फ़्रीऑन या हेक्सेन के समान होते हैं। एसएफई के मुख्य लाभों में से एक यह है कि, इन सबके साथ, विश्लेषण किए गए मैट्रिक्स से विभिन्न कीटनाशकों और उनके विनाश और चयापचय के उत्पादों के अवशेष निकाले जाते हैं, जिन्हें पारंपरिक तरीकों से नहीं निकाला जाता है, यहां तक ​​​​कि सॉक्सलेट उपकरण में निष्कर्षण करते समय भी। एसपीई हार्डवेयर इस प्रक्रिया को पूरी तरह से स्वचालित करना संभव बनाता है। कीटनाशक विश्लेषण के क्षेत्र में काम करने वाले यूक्रेनी विश्लेषणात्मक रसायनज्ञ अभी भी मिट्टी, पौधों की सामग्री और जानवरों के ऊतकों से कीटनाशक अवशेषों को निकालने के इस शक्तिशाली साधन से परिचित नहीं हुए हैं, जिससे बड़ी संख्या में नमूने निकालने की अनुमति मिलती है। एसपीई का प्रदर्शन पॉलीक्लोराइनेटेड डिबेंजोडायऑक्सिन और पॉलीक्लोराइनेटेड डिबेंजोफुरन्स जैसे सुपरटॉक्सिकेंट्स के विश्लेषण के लिए विशेष रूप से प्रभावशाली है।

जेल क्रोमैटोग्राफी का उपयोग आज अक्सर कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में अर्क को शुद्ध करने की एक विधि के रूप में किया जाता है, या तो एक स्टैंड-अलोन विधि के रूप में या बहु-चरण शुद्धिकरण ऑपरेशन में एक कदम के रूप में। बड़ी मात्रा में लिपिड युक्त मैट्रिक्स का विश्लेषण करते समय यह शुद्धिकरण विधि विशेष रूप से प्रभावी होती है। इस शुद्धिकरण विधि का सबसे बड़ा उपयोग कार्बनिक सॉल्वैंट्स में काम करने वाले जैल के लिए है। स्वचालित इकाइयाँ विकसित की गई हैं जो प्रयोगशाला कर्मियों के ध्यान के बिना बड़ी मात्रा में नमूनों को शुद्ध करने की अनुमति देती हैं। इस शुद्धिकरण विधि की प्रभावशीलता पहली बार हमारे द्वारा घरेलू अध्ययनों में प्रदर्शित की गई थी, जिसमें शाकनाशी सैटर्न और प्रीफ़िक्स युक्त चावल के अर्क के शुद्धिकरण के लिए स्टाइरीन के कमजोर रूप से क्रॉस-लिंक किए गए कोपोलिमर द्वारा डिवाइनिलबेंजीन के साथ बनाए गए जैल का उपयोग किया गया था, जो कम-ध्रुवीय और गैर-ध्रुवीय में अच्छी तरह से सूज जाता है। -ध्रुवीय कार्बनिक विलायक.

जेल क्रोमैटोग्राफी कीटनाशकों के कई अवशेषों (बहुअवशेषों) के निर्धारण के लिए तथाकथित तरीकों के विकास और उपयोग में बहु-चरण शुद्धिकरण ऑपरेशन का एक अनिवार्य चरण है। उपयोग किए जाने वाले कीटनाशकों की संख्या और पर्यावरणीय वस्तुओं, कृषि कच्चे माल और खाद्य उत्पादों में उनके प्रवेश के स्रोतों में वृद्धि से रासायनिक विश्लेषणात्मक अनुसंधान की मात्रा में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। स्वाभाविक रूप से, प्रत्येक विश्लेषण किए गए मैट्रिक्स में प्रत्येक कीटनाशक को निर्धारित करने के लिए एक अलग एमवीआई का उपयोग करना आर्थिक रूप से लाभहीन और असुविधाजनक है। अधिक आकर्षक पद्धतिगत दृष्टिकोण हैं जो कई एमवीआई द्वारा कृषि अभ्यास में उपयोग किए जाने वाले कीटनाशकों की पूरी संख्या को कवर करना संभव बनाते हैं। इस दृष्टिकोण के कई महत्वपूर्ण लाभ हैं: सबसे पहले, कुल विश्लेषण समय काफी कम हो जाता है; दूसरे, इन तकनीकों द्वारा निर्धारित किए जा सकने वाले कीटनाशकों और उनके चयापचयों की कुल संख्या में तेजी से वृद्धि होती है और तीसरे, यदि आवश्यक हो, तो इन तकनीकों को नए विश्लेषण किए गए मैट्रिक्स और नए कीटनाशकों के लिए जल्दी से अनुकूलित किया जा सकता है। वर्तमान में, विदेशों में कीटनाशकों की सामग्री को नियंत्रित करने के लिए, केवल कई कीटनाशक अवशेषों को निर्धारित करने के तरीकों का उपयोग किया जाता है, जो कृषि कच्चे माल, खाद्य उत्पादों, पानी, मिट्टी या हवा के एक नमूने में कृषि में उपयोग किए जाने वाले लगभग सभी कीटनाशकों को निर्धारित करना संभव बनाता है। अभ्यास। उदाहरण के लिए, एकाधिक अवशेषों को निर्धारित करने की विधि AOAS 990.06 पीने के पानी के एक नमूने में 29 ऑर्गेनोक्लोरिन कीटनाशकों को निर्धारित करना संभव बनाती है। एओएसी 991.07 एकाधिक अवशेष परीक्षण विधि को एक पीने के पानी के नमूने में 44 ऑर्गेनो-नाइट्रोजन और ऑर्गेनोफॉस्फोरस कीटनाशकों को निर्धारित करने के लिए डिज़ाइन किया गया है। जर्मन स्वास्थ्य मंत्रालय की एकाधिक अवशेष विधि एस 8 का उद्देश्य फलों या सब्जियों के एक नमूने में 91 क्लोरीन-, फॉस्फोरस- और ट्राईज़िन कीटनाशकों का निर्धारण करना है। एकाधिक अवशेषों को निर्धारित करने की विधि एस 19 (जर्मनी) एक मिट्टी के नमूने में 220 क्लोरीन-, फास्फोरस- और नाइट्रोजन युक्त कीटनाशकों को निर्धारित करना संभव बनाती है। यूरोपीय परियोजना SMT4-CT96-2142 की विधि पीने के पानी के एक नमूने में 38 कीटनाशकों का निर्धारण करना संभव बनाती है, जो इस विधि को विकसित करने वाले देशों के लिए प्राथमिकता है।

दुर्भाग्य से, यूक्रेन में, आज तक, कीटनाशक अवशेषों की सामग्री को नियंत्रित करने के उद्देश्य से एमवीआई विकसित करते समय, एक दृष्टिकोण का उपयोग किया गया है जो पूर्व यूएसएसआर के रासायनिक कीट नियंत्रण, पौधों के रोग और खरपतवार के लिए राज्य आयोग के भीतर गठित किया गया था, और इसमें शामिल है प्रत्येक कीटनाशक के लिए एक अलग प्रक्रिया विकसित करने और प्रत्येक मैट्रिक्स का विश्लेषण करने की आवश्यकता है। यह विकास कीटनाशक उत्पाद विकसित करने वाली कंपनी द्वारा प्रस्तुत तरीकों पर आधारित है, साथ ही एक स्वतंत्र प्रयोगशाला द्वारा प्रस्तुत तरीकों की मान्यता पर एक रिपोर्ट और फसलों, मिट्टी, पानी और हवा में कीटनाशक अवशेषों को निर्धारित करने के लिए क्षेत्र परीक्षणों के परिणाम पर आधारित है। कार्य क्षेत्र. कीटनाशक उत्पाद की कंपनी-डेवलपर इन तरीकों को केवल यूक्रेन में कीटनाशक के राज्य पंजीकरण की प्रक्रिया से गुजरने के लिए प्रस्तुत करता है ताकि कार्य क्षेत्र की फसलों, मिट्टी, पानी और हवा में कीटनाशक अवशेषों पर डेटा दिखाया जा सके, जिसका कंपनी प्रतिनिधित्व करती है। , मान्य तरीकों का उपयोग करके प्राप्त किए गए थे। इस प्रकार, कीटनाशक उत्पाद विकसित करने वाली कंपनी द्वारा प्रस्तुत एमवीआई केवल कीटनाशक के राज्य पंजीकरण के प्रयोजनों के लिए काम करते हैं और एमवीआई नहीं हैं, जिनकी मदद से कृषि कच्चे माल, खाद्य उत्पादों और पर्यावरणीय वस्तुओं में कीटनाशक अवशेषों की सामग्री की निगरानी की जाती है। वह देश जहां कीटनाशक उत्पाद विकसित किया जाता है। विभिन्न वातावरणों में कीटनाशक अवशेषों की सामग्री को नियंत्रित करने के उद्देश्य से एमवीआई विकसित करने का विशेषाधिकार विदेशों में कीटनाशक तैयारियों के निर्माताओं को नहीं, बल्कि उन मंत्रालयों और विभागों को सौंपा गया है जो नियंत्रण के इस या उस क्षेत्र के लिए जिम्मेदार हैं। उदाहरण के लिए, संयुक्त राज्य अमेरिका में ये पर्यावरण संरक्षण एजेंसी (ईपीए) और खाद्य एवं औषधि प्रशासन (एफडीए) हैं।

इस प्रकार, यूक्रेन में कीटनाशक अवशेषों को निर्धारित करने के लिए एमवीआई का उपयोग करने के लिए एक आधुनिक रणनीति विकसित करने के लिए, एमवीआई के बीच स्पष्ट रूप से अंतर करना आवश्यक है, जो कीटनाशकों के राज्य पंजीकरण के प्रयोजनों के लिए आवश्यक हैं, और एमवीआई, जो राज्य स्वच्छता के लिए हैं और कीटनाशकों के उपयोग की महामारी विज्ञान निगरानी। कीटनाशकों के राज्य पंजीकरण के प्रयोजनों के लिए, एमवीआई के विकास के लिए निम्नलिखित दृष्टिकोण आर्थिक और पद्धतिगत रूप से उचित है: एक कीटनाशक - एक फसल/पर्यावरण - एक एमवीआई। ऐसे एमवीआई का विकास कीटनाशकों का विकास करने वाली कंपनियों द्वारा प्रस्तुत तरीकों पर आधारित है। इस तरह से विकसित एमवीआई का उपयोग कीटनाशकों के पूर्व-पंजीकरण राज्य परीक्षणों के दौरान ही कृषि कच्चे माल, कार्य क्षेत्र की मिट्टी, पानी और हवा में कीटनाशक अवशेषों को निर्धारित करने के लिए किया जाता है। कीटनाशकों के उपयोग पर राज्य स्वच्छता और महामारी विज्ञान पर्यवेक्षण के प्रयोजनों के लिए, एमवीआई निश्चित रूप से आवश्यक हैं, जिसका विकास एक नमूने में कई कीटनाशक अवशेषों को निर्धारित करने के सिद्धांत पर आधारित है। ऐसे एमवीआई के उपयोग से उनके विकास और बाद में कीटनाशकों के उपयोग की स्वच्छता और महामारी विज्ञान निगरानी दोनों की लागत में काफी कमी आएगी। वर्तमान में, कीटनाशक निगरानी प्रणाली के कामकाज को फिर से शुरू करने का मुद्दा, जिसे एक समय (1984-1991) में VNIIGINTOX (अब एल.आई. मेडवेड इंस्टीट्यूट ऑफ इकोहाइजीन एंड टॉक्सिकोलॉजी) में विकसित किया गया था और स्वच्छता और महामारी विज्ञान के नेटवर्क के अभ्यास में पेश किया गया था। यूक्रेन के स्वास्थ्य मंत्रालय के स्टेशनों पर विचार किया जा रहा है। ऐसी निगरानी केवल अनेक कीटनाशक अवशेषों के निर्धारण की तकनीकों पर आधारित होनी चाहिए। हमने कृषि कच्चे माल, खाद्य उत्पादों और पर्यावरणीय वस्तुओं में कीटनाशक अवशेषों की निगरानी के लिए एक एकीकृत प्रणाली के पिछले कामकाज के रासायनिक और विश्लेषणात्मक पहलुओं का विश्लेषण किया है, और इस प्रणाली को आधुनिक बनाने के तरीकों और कई कीटनाशक अवशेषों के निर्धारण के तरीकों को विकसित करने के लिए पद्धतिगत दृष्टिकोण की रूपरेखा तैयार की है। फल, सब्जियाँ और पानी।

कीटनाशकों के विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में क्रोमैटोग्राफ़िक विधियाँ मुख्य उपकरण बनी हुई हैं। विकास की गति के संदर्भ में, केशिका गैस क्रोमैटोग्राफी (जीसी), उच्च-प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी (एचपीएलसी) और गैस क्रोमैटोग्राफी-मास स्पेक्ट्रोमेट्री (जीसी/एमएस, एलसी/एमएस) उनमें पहले स्थान पर हैं। एकाधिक कीटनाशक अवशेषों के निर्धारण के लिए तरीके विकसित करते समय केशिका जीसी के पास कोई विकल्प नहीं है।

यूक्रेनी कृषि में उपयोग किए जाने वाले कई कीटनाशकों को उनकी कम अस्थिरता या अपर्याप्त थर्मल स्थिरता के कारण प्रत्यक्ष गैस क्रोमैटोग्राफिक निर्धारण के अधीन नहीं किया जा सकता है। जीसी का उपयोग करके इन यौगिकों को निर्धारित करना संभव बनाने के लिए, उन्हें विभिन्न डेरिवेटिव में परिवर्तित किया जाता है। यह ऑपरेशन आम तौर पर अस्थिरता बढ़ाता है और ठोस समर्थन पर क्रोमैटोग्राफ किए गए यौगिकों के सोखने को कम करता है, उनकी थर्मल स्थिरता बढ़ाता है और पृथक्करण में सुधार करता है। कुछ मामलों में, इन सबके साथ, परिणामी डेरिवेटिव का पता लगाने की संवेदनशीलता में भी उल्लेखनीय वृद्धि हासिल की जाती है। यह सब प्रतिक्रिया गैस क्रोमैटोग्राफी का विषय है। घरेलू शोध में पहली बार, हमने शाकनाशियों की अवशिष्ट मात्रा निर्धारित करने के उदाहरण का उपयोग करके कीटनाशकों के विश्लेषण में प्रतिक्रियाशील गैस क्रोमैटोग्राफी का उपयोग करने की प्रभावशीलता दिखाई है - फेनोक्सीअल्केनेकारबॉक्सिलिक एसिड के डेरिवेटिव (2,4-डी, 2,4-डीएम) खाद्य उत्पादों में. तब से, प्रतिक्रिया गैस क्रोमैटोग्राफी की विधि का व्यापक रूप से संस्थान की प्रयोगशालाओं में कीटनाशकों के राज्य परीक्षण करने और राज्य स्वच्छता और स्वच्छता परीक्षण करने में उपयोग किया गया है।

एचपीएलसी विधि ने एक ही नमूने में कीटनाशकों और उनके चयापचयों के संयुक्त निर्धारण में कुछ फायदे प्रदर्शित किए हैं। यह उन कीटनाशकों के लिए विशेष रूप से सच है जिन्हें उनकी थर्मल अस्थिरता, उच्च ध्रुवता और कम अस्थिरता के कारण जीसी द्वारा निर्धारित नहीं किया जा सकता है। कीटनाशकों के विश्लेषण में एचपीएलसी का उपयोग श्रम-केंद्रित व्युत्पन्नकरण कार्यों की आवश्यकता को समाप्त करता है। यह संस्थान यूक्रेन में कीटनाशकों के निर्धारण के लिए इस पद्धति का उपयोग करने वाले पहले संस्थानों में से एक था। वर्तमान में, एचपीएलसी संस्थान की कई प्रयोगशालाओं में विश्लेषण की एक नियमित विधि है। खाद्य उत्पादों की राज्य स्वच्छता और स्वच्छता संबंधी जांच करते समय इस पद्धति का विशेष रूप से व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है।

कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में उपयोग की जाने वाली क्रोमैटोग्राफिक विधियों को सूचीबद्ध करते समय, कोई भी पतली परत क्रोमैटोग्राफी (टीएलसी) की विधि का उल्लेख करने में विफल नहीं हो सकता है, जिसे 1938 में यूक्रेनी वैज्ञानिकों एन.ए. इस्माइलोव और एम.एस. श्रेइबर द्वारा खोजा गया था। टीएलसी का अर्ध-मात्रात्मक संस्करण अभी भी कीटनाशक अवशेषों के पृथक्करण, पहचान और अर्ध-मात्रात्मक निर्धारण के लिए एक सस्ता और प्रभावी तरीका है। यह टीएलसी का अर्ध-मात्रात्मक संस्करण था जिसने भोजन और पर्यावरणीय वस्तुओं में कीटनाशक अवशेषों की सामग्री की निगरानी के लिए यूक्रेन के स्वास्थ्य मंत्रालय की रासायनिक विश्लेषणात्मक सेवा के विकास में एक बड़ी भूमिका निभाई, जब जीसी और एचपीएलसी विधियां अभी तक नहीं थीं व्यापक उपयोग के लिए उपलब्ध है। यह काफी हद तक संस्थान की दीवारों के भीतर किए गए कार्यों के कारण था। वर्तमान में, कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में टीएलसी का उपयोग मुख्य रूप से जीसी और एचपीएलसी विधियों का उपयोग करके प्राप्त कीटनाशक पहचान की शुद्धता की पुष्टि करने के लिए एक वैकल्पिक विश्लेषणात्मक विधि के रूप में किया जाता है। कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में टीएलसी भी एक अनिवार्य उपकरण है, जब कीटनाशकों की उपस्थिति के लिए बहुत बड़ी संख्या में भोजन या पर्यावरण के नमूनों का परीक्षण करना आवश्यक होता है। ऐसे मामलों में, आमतौर पर स्क्रीनिंग पद्धति का उपयोग किया जाता है। "सकारात्मक" प्रतिक्रिया देने वाले सभी नमूनों की आगे कुछ और विशिष्ट वाद्य विधि (जीसी, एचपीएलसी, जीसी/एमएस, एलसी/एमएस) द्वारा जांच की जाती है, जबकि सभी नकारात्मक स्क्रीनिंग परिणामों को बिना किसी सत्यापन के अंतिम माना जाता है। संस्थान के पास मात्रात्मक टीएलसी (KAMAG कंपनी, जर्मनी) के लिए उपकरणों का एक सेट है। फिर भी, कीटनाशकों के विश्लेषण में टीएलसी के आगे उपयोग की संभावनाएं मुख्य रूप से इस पद्धति के अर्ध-मात्रात्मक संस्करण से जुड़ी होनी चाहिए। इसका कोई विकल्प नहीं है.

पिछली शताब्दी के उत्तरार्ध से लेकर वर्तमान तक विश्व कृषि अभ्यास में कीटनाशकों के उपयोग के प्रत्येक चरण की अपनी रासायनिक और विश्लेषणात्मक समस्याओं की विशेषता हो सकती है। हालाँकि, कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में एक समस्या अपरिवर्तित बनी हुई है - कीटनाशकों की मात्रा निर्धारण (एलओक्यू) की सीमा को लगातार कम करने की आवश्यकता। एमवीआई का उपयोग करते समय परिमाणीकरण की बहुत कम सीमा प्राप्त करने से विश्लेषण परिणाम की विश्वसनीयता (पहचान की विश्वसनीयता) के स्तर में कमी आती है। अक्सर, मात्रा की बहुत कम सीमा प्राप्त करने के लिए, अत्यधिक चयनात्मक और अत्यधिक संवेदनशील डिटेक्टरों (ईसीडी, टीआईडी) का उपयोग करने में सक्षम होने के लिए एक जटिल बहु-चरण शुद्धिकरण प्रक्रिया और एक व्युत्पन्न चरण का उपयोग करना आवश्यक होता है। हालाँकि, यह अनिवार्य रूप से इन परिचालनों के दौरान विश्लेषक के नुकसान के साथ होता है, जिससे विश्लेषण त्रुटि में वृद्धि होती है। इसके अलावा, नमूने से नमूने तक विश्लेषण किए गए मैट्रिक्स की संरचना की परिवर्तनशीलता भी योगदान देती है। इस संबंध में, उपयोग किए गए उपकरणों की तकनीकी क्षमताओं और विकसित एमवीआई की पद्धतिगत सीमाओं के कारण एक विश्लेषणात्मक रसायनज्ञ हमेशा एक हाइजिनिस्ट और टॉक्सिकोलॉजिस्ट की एमवीआई को बहुत कम सीमा के साथ रखने की इच्छा को पूरा नहीं कर सकता है। एमवीआई विकसित करते समय, विश्लेषणात्मक रसायनज्ञ को अपने प्रयासों को न केवल विश्लेषण किए गए कीटनाशकों की मात्रा की निम्न सीमा प्राप्त करने पर केंद्रित करना चाहिए, बल्कि कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण के अधिक महत्वपूर्ण पहलुओं को भी नहीं भूलना चाहिए: पहचान की विश्वसनीयता और परिणामों की प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्यता। यह ज्ञात है कि आज यूक्रेन में, कुछ कृषि फसलों और खाद्य उत्पादों में, कीटनाशकों की सामग्री की अनुमति नहीं है (तथाकथित शून्य सहनशीलता) या पता लगाने की सीमा (एलओडी) पर है, यानी किसी भी पता लगाने योग्य कीटनाशक अवशेषों को अस्वीकार्य माना जाता है। ऐसे मामलों के लिए, कीटनाशक की पहचान की विश्वसनीयता, इसकी सामग्री के सटीक मात्रात्मक निर्धारण के बजाय, सबसे महत्वपूर्ण है, क्योंकि कीटनाशक का पता लगाने का तथ्य ही कृषि कच्चे माल या खाद्य उत्पादों के उपयोग पर रोक लगाने का आधार है। . इन मामलों में, अर्ध-मात्रात्मक टीएलसी का उपयोग पूरी तरह से उचित है, बशर्ते कि निर्धारित किए जा रहे कीटनाशक की विश्वसनीय पहचान हासिल की जाए।

कीटनाशक अवशेषों के विश्लेषण में निर्धारित किए जा रहे यौगिकों की पहचान की विश्वसनीयता बढ़ाने से संबंधित मुद्दों के महत्व को समझते हुए, हमने गैस और तरल क्रोमैटोग्राफी स्थितियों के तहत क्लोरीन और नाइट्रोजन युक्त कीटनाशकों के अंतर-आणविक इंटरैक्शन का अध्ययन करने के लिए व्यवस्थित अध्ययन किया। उसी समय, विभिन्न सोरेशन तंत्रों के साथ क्रोमैटोग्राफिक तरीकों का उपयोग करके प्राप्त सॉर्बेट्स की सजातीय श्रृंखला के सदस्यों के अवधारण मापदंडों के बीच सहसंबंध का अस्तित्व पहली बार स्थापित किया गया था। कीटनाशकों की पहचान की विश्वसनीयता बढ़ाने के लिए ऐसी निर्भरताओं का उपयोग करने की प्रभावशीलता को क्लोरोअल्केनेकार्बोक्सिलिक और क्लोरोफेनॉक्सीअल्केनेकार्बोक्जिलिक एसिड और उनके एस्टर, क्लोरोफेनोल्स, प्रतिस्थापित फेनिलयूरिया, नाइट्रोफेनोल्स और नाइट्रोफेनोलिक यौगिकों, प्रतिस्थापित बेंजोइक एसिड, एस-ट्रायज़ीन और थियोकार्बामिक की सजातीय श्रृंखला के उदाहरण का उपयोग करके प्रदर्शित किया गया था। एसिड एस्टर. 9

अध्याय 3. पतली परत क्रोमैटोग्राफी द्वारा पानी, भोजन, चारा और तंबाकू उत्पादों में ऑर्गनोक्लोरीन कीटनाशकों के निर्धारण के लिए दिशानिर्देश

इस तकनीक का यूएसएसआर कृषि मंत्रालय के तहत कीटों, पौधों के रोगों और खरपतवारों के रासायनिक नियंत्रण के लिए राज्य आयोग में विशेषज्ञों के एक आधिकारिक समूह के रूप में परीक्षण और सिफारिश की गई है।
ये दिशानिर्देश पानी, मिट्टी, शराब, सब्जियां, फल, मशरूम, अनाज, मिश्रित फ़ीड, जड़ में डीडीटी, डीडीई, डीडीडी, हेक्सोक्लोरेन, एल्ड्रिन, केल्टन, हेप्टाक्लोर, मेथॉक्सीक्लोर, डैक्टल, टेडियोन और इथरसल्फोनेट की सामग्री के निर्धारण पर लागू होते हैं। कंद और हरा चारा, मछली, मांस, मांस उत्पाद, आंतरिक अंग, दूध और डेयरी उत्पाद, पशु वसा, मक्खन और वनस्पति तेल, केक, भोजन, भूसी, शहद, चीनी, अंडे और अंडा उत्पाद, साथ ही तंबाकू उत्पाद।

विधि का सिद्धांत. यह विधि अध्ययन के तहत नमूनों से निष्कर्षण और अर्क के शुद्धिकरण के बाद मोबाइल सॉल्वैंट्स की विभिन्न प्रणालियों में एल्यूमीनियम ऑक्साइड, सिलिका जेल या सिलुफोल प्लेटों की एक पतली परत में क्लोरीन युक्त कीटनाशकों की क्रोमैटोग्राफी पर आधारित है। मोबाइल विलायक एन-हेक्सेन या एसीटोन के साथ मिश्रित एन-हेक्सेन है। दवाओं के स्थानीयकरण स्थलों का पता सिल्वर अमोनिया के घोल के साथ प्लेटों पर छिड़काव करने के बाद पराबैंगनी विकिरण के बाद या पराबैंगनी प्रकाश के साथ ओ-टोलीडीन युक्त सिलुफोल प्लेटों को विकिरणित करने के बाद लगाया जाता है।

अभिकर्मक और समाधान

अभिकर्मक ग्रेड एसीटोन, GOST 2603-71

अमोनिया जल अभिकर्मक ग्रेड, GOST 3760-64

एल्युमिनियम ऑक्साइड 2 बड़े चम्मच। क्रोमैटोग्राफी के लिए गतिविधि, एच, एमआरटीयू 6-09-5296-68। 100 जाली वाली छलनी से छान लें।

एल्युमिनियम ऑक्साइड को सल्फ्यूरिक एसिड के साथ संसेचित किया गया। एल्यूमीनियम ऑक्साइड (या सिलिकॉन ऑक्साइड) के वजन के दो हिस्सों को एक चीनी मिट्टी के मोर्टार में रखा जाता है, सल्फ्यूरिक एसिड की मात्रा के एक हिस्से के साथ डाला जाता है और अच्छी तरह मिलाया जाता है। भोजन, केक, भूसी के नमूनों से अर्क को शुद्ध करने के लिए कॉलम तैयार करने से तुरंत पहले मिश्रण तैयार किया जाता है

बेंजीन अभिकर्मक ग्रेड, GOST 5955-68

एन-हेक्सेन एच, एमआरटीयू 6-09-2937-66

पोटेशियम ऑक्सालेट, विश्लेषणात्मक ग्रेड, GOST 5868-68

कैल्शियम सल्फेट, विश्लेषणात्मक ग्रेड, GOST 3210-66। 160 डिग्री पर सुखाने वाले कैबिनेट में 6 घंटे तक सुखाएं। सी. 100 जाली वाली छलनी से छान लें।

फॉस्फोरस एच के लिए सिलिकॉन ऑक्साइड, एमआरटीयू 6-09-4875-67

सोडियम सल्फेट निर्जल, GOST 4166-66

सोडियम कार्बोनेट एसिड अभिकर्मक ग्रेड, GOST 4201-66, 0.5 एन। समाधान

सोडियम क्लोराइड, अभिकर्मक ग्रेड, GOST 4233-66, संतृप्त समाधान

पेट्रोलियम ईथर (उबलता तापमान 40 - 70 डिग्री)

रासायनिक ग्रेड हाइड्रोजन पेरोक्साइड (30% जलीय घोल), GOST 10929-64

विकासशील अभिकर्मक:

विकासशील अभिकर्मक संख्या 1। 0.5 ग्राम सिल्वर नाइट्रेट को 5 मिली आसुत जल में घोला जाता है, 7 मिली अमोनिया मिलाया जाता है और घोल की मात्रा को एसीटोन के साथ 100 मिली तक समायोजित किया जाता है; आप तैयार घोल में 0.2 मिली हाइड्रोजन पेरोक्साइड मिला सकते हैं। घोल को एक फ्लास्क में ग्राउंड स्टॉपर के साथ एक अंधेरी जगह में 3 दिनों के लिए संग्रहित किया जाना चाहिए। प्रति 9 x 12 सेमी प्लेट में 8-10 मिलीलीटर घोल की खपत होती है। विकासशील अभिकर्मक संख्या 2. 0.5 ग्राम सिल्वर नाइट्रेट को 5 मिली आसुत जल में घोला जाता है, 10 मिली 2-फेनोक्सीएथेनॉल मिलाया जाता है और घोल की मात्रा को एसीटोन के साथ 200 मिली तक समायोजित किया जाता है, फिर 30% हाइड्रोजन पेरोक्साइड की 6 बूंदें डाली जाती हैं। जुड़ गए है।

सिल्वर नाइट्रेट, विश्लेषणात्मक ग्रेड, GOST 1277-63

सल्फ्यूरिक एसिड, एच, GOST 4204-66

सिलिका जेल ASK (वोस्करेन्स्की रासायनिक संयंत्र, मॉस्को क्षेत्र)

सिलिका जेल केएसके, 100 जाल वाली छलनी से छान लिया गया।

मानक नमूने:

डीडीटी, डीडीडी, डीडीई, एल्ड्रिन, एचसीसीएच आइसोमर्स, हेप्टाक्लोर, मेथॉक्सीक्लोर, केल्टन, इथरसल्फोनेट, डैक्टल, अभिकर्मक ग्रेड टेडियोन।

मानक समाधान: एन-हेक्सेन में 100 मिलीलीटर वॉल्यूमेट्रिक फ्लास्क में 10 मिलीग्राम उपयुक्त कीटनाशक घोलें और इस विलायक के साथ निशान बनाएं। मानक समाधानों को रेफ्रिजरेटर में ग्राउंड स्टॉपर्स के साथ कांच के कंटेनरों में संग्रहित किया जाना चाहिए।

कांच ऊन, शुद्ध सांद्र. सल्फ्यूरिक एसिड, आसुत जल से धोया गया और सुखाया गया ओ-टोलिडिन एच, एमआरटीयू 6-09-6337-69, एसीटोन 2-फेनोक्सीथेनॉल में 1% घोल

एथिल अल्कोहल, रेक्टिफाइड, टीयू 19-11-39-69

क्लोरोफॉर्म अभिकर्मक ग्रेड, GOST 200-15-74

कार्बन टेट्राक्लोराइड, अभिकर्मक ग्रेड, GOST 20228-74

एथिल ईथर (एनेस्थीसिया के लिए), यूएसएसआर का फार्माकोपिया

सोडियम सल्फेट, 2% जलीय घोल

सोडियम सल्फेट, संतृप्त घोल

2.4. कटलरी और बर्तन

जल स्नान, टीयू 64-1-2850-76

वैक्यूम रोटरी बाष्पीकरणकर्ता, आईआर टीयू 25-11-310-69 या विलायक आसवन के लिए उपकरण, एमआरटीयू 25-11-67-67

रासायनिक फ़नल, दीया। 6 सेमी, GOST 86-13-64

पृथक्करण फ़नल, क्षमता 100, 250, 500 मिली, GOST 10054-75

बुचनर फ़नल, GOST 9147-69

होमोजेनाइज़र या टिशू ग्राइंडर

स्प्रे चैम्बर, टीयू 25-11-430-70

क्रोमैटोग्राफी के लिए चैंबर, आकार 150 x 200, 105 x 165 मिमी, GOST 10565-63

बन्सेन फ्लास्क, टीयू 25-11-135-69

वॉल्यूमेट्रिक फ्लास्क, क्षमता 50, 100 मिली, GOST 1770-74

फ्लास्क एनएसएच, क्षमता 100, 250, 500 मिली, GOST 10394-63

राउंड-बॉटम फ्लास्क एनएसएच, क्षमता 150, 250, 500 मिली, GOST 10394-63

माइक्रोपिपेट, GOST 1770-74 (मानक समाधान लागू करने के लिए)

नमूना अनुप्रयोग के लिए पिपेट या सीरिंज

1, 5, 10 मिली की क्षमता वाले पिपेट, GOST 1770-74

हिलाने वाला उपकरण, एमआरटीयू 2451-64

ग्लास प्लेटें 9 x 12, 13 x 18 सेमी

रिकॉर्ड स्प्रे करने के लिए ग्लास स्प्रेयर

100 जाल स्क्रीन (छेद व्यास 0.147 मिमी)

ग्लास क्रोमैटोग्राफी कॉलम (व्यास - ऊंचाई), 20 x 400, 15 x 150

पारा-क्वार्ट्ज लैंप

25, 50, 100, 250, 500 मिली की क्षमता वाले मापने वाले सिलेंडर, GOST 1770-74

वाष्पीकरण कप एन 3, एन 1, गोस्ट 9147-69

क्रोमैटोग्राफी प्लेटों की तैयारी

प्लेट को क्रोम मिश्रण, सोडा घोल, आसुत जल से अच्छी तरह से धोया जाता है और सुखाया जाता है, एथिल अल्कोहल या ईथर से पोंछा जाता है और

सोर्शन द्रव्यमान से ढका हुआ। द्रव्यमान इस प्रकार तैयार किया जाता है:

क) 50 ग्राम को 100 जाली वाली छलनी से छान लें। एल्यूमीनियम ऑक्साइड को चीनी मिट्टी के मोर्टार में 5 ग्राम कैल्शियम सल्फेट के साथ मिलाया जाता है, 75 मिलीलीटर मिलाया जाता है

एक सजातीय द्रव्यमान बनने तक आसुत जल और मोर्टार या फ्लास्क में मिलाएं। 10 ग्राम सोरशन द्रव्यमान को 9 x 12 सेमी प्लेट (20 ग्राम से 13 x 18 सेमी प्लेट) पर लगाया जाता है और, हिलाकर, पूरी प्लेट पर समान रूप से वितरित किया जाता है। प्लेटों को कमरे के तापमान पर 18 - 20 घंटे तक सुखाया जाता है, आप उन्हें कमरे के तापमान पर 20 मिनट तक सुखा सकते हैं, और फिर 110 डिग्री के तापमान पर ओवन में 45 मिनट तक सुखा सकते हैं। सी।

बी) 35 ग्राम केएसके सिलिका जेल, 100 जाल वाली छलनी के माध्यम से छानकर, 2 ग्राम कैल्शियम सल्फेट और 90 मिलीलीटर आसुत जल के साथ मिलाया जाता है और चिकना होने तक मोर्टार या फ्लास्क में मिलाया जाता है। ऊपर बताए अनुसार प्लेटों पर लगाएं और सुखाएं। सर्विंग 10 प्लेटों के लिए है।

यदि सिलिका जेल की पतली परत वाली प्लेटें यूवी प्रकाश के विकिरण के बाद काली हो जाती हैं, तो उपयोग से पहले सिलिका जेल को अशुद्धियों से साफ किया जाना चाहिए। ऐसा करने के लिए, सिलिका जेल को 18 - 20 घंटों के लिए पतला हाइड्रोक्लोरिक एसिड (1: 1) के साथ डाला जाता है, एसिड को सूखा दिया जाता है, सिलिका जेल को पानी से धोया जाता है और पतला पानी के साथ 2 - 3 घंटे के लिए एक गोल-तले फ्लास्क में उबाला जाता है। नाइट्रिक एसिड (1:1), बहते नल के पानी से धोएं, फिर आसुत जल से तब तक धोएं जब तक कि धोने का पानी तटस्थ रूप से प्रतिक्रिया न कर दे, 130 डिग्री के तापमान पर 4 - 6 घंटे के लिए ओवन में सुखाएं। सिलिका जेल को कुचलकर 100 जाली वाली छलनी से छान लिया जाता है।

चेकोस्लोवाकिया में उत्पादित सिलुफोल यूवी-254 क्रोमैटोग्राफी प्लेटों को उपयोग से पहले ओ-टोलिडाइन से संसेचित किया जाता है। ऐसा करने के लिए, प्रत्येक प्लेट को एसीटोन में ओ-टोलिडीन के 0.1% घोल में 0.5 सेमी डुबोया जाता है, क्रोमैटोग्राफी कक्ष में डाला जाता है। जब विलायक का अग्र भाग प्लेट के ऊपरी किनारे तक बढ़ जाता है, तो इसे हटा दिया जाता है और सीधी धूप से बचाकर हवा में सुखाया जाता है। इसके बाद, रिकॉर्ड उपयोग के लिए तैयार हैं। ओ-टोलिडाइन से संसेचित प्लेटों को एक डेसीकेटर में संग्रहित किया जाता है। फ़ीड विश्लेषण में उपयोग किया जाता है.

चेकोस्लोवाकिया में उत्पादित "सिलुफोल" UV-254 प्लेटें क्रोमैटोग्राफ़िक कक्ष में आसुत जल से धोया जाता है, हवा में सुखाया जाता है और उपयोग से तुरंत पहले 65 डिग्री के तापमान पर सुखाने वाले कैबिनेट में सक्रिय किया जाता है। 4 मिनट के अंदर. अर्क शुद्धि के लिए क्रोमैटोग्राफिक कॉलम तैयार करना

दूध की वसा के शुद्धिकरण के लिए क्रोमैटोग्राफ़िक कॉलम। क्रोमैटोग्राफ़िक कॉलम (आकार 20 x 400 मिमी) के निचले हिस्से में कांच के ऊन या 500 मिलीग्राम डीफ़ैटेड रूई को रखा जाता है। फिर कॉलम में एएसए सिलिका जेल डालें (पोर्क वसा के नमूनों से अर्क को शुद्ध करने के लिए 75 मिलीलीटर और अन्य सभी नमूनों के लिए 70 मिलीलीटर) और कॉलम पर टैप करके सिलिका जेल को कॉम्पैक्ट करें। स्तंभ को 50 मिलीलीटर एन-हेक्सेन या पेट्रोलियम ईथर से धोया जाता है, और इसमें से गुजरने वाले विलायक को हटा दिया जाता है। इसके बाद, मछली, मांस और मांस उत्पादों, दूध और डेयरी उत्पादों, शहद, अंडे आदि के नमूनों से अर्क के क्रोमैटोग्राफिक शुद्धिकरण के लिए कॉलम तैयार है।

भोजन के नमूनों (लिपिड से समृद्ध नहीं) और भूसी से अर्क के शुद्धिकरण के लिए क्रोमैटोग्राफ़िक कॉलम।

क्रोमैटोग्राफ़िक कॉलम को कांच के ऊन से 1 सेमी की ऊंचाई तक भरा जाता है, फिर छने हुए एल्यूमीनियम ऑक्साइड (I) को 2.5 सेमी या सिलिकॉन ऑक्साइड - 3.5 सेमी की परत में कॉलम में जोड़ा जाता है। फिर, बिना संघनन के, एल्यूमीनियम ऑक्साइड की गांठें ( सल्फ्यूरिक एसिड में भिगोए गए सिलिकॉन को मिलाया जाता है, परत की ऊंचाई (II) 2.5 सेमी। प्रत्येक परत को हेक्सेन (कुल 20 - 30 मिलीलीटर) से क्रमिक रूप से धोया जाता है।

लिपिड से समृद्ध केक और भोजन का विश्लेषण करने के लिए, सिलिकॉन ऑक्साइड - 6 सेमी (I) और 3 सेमी (II) का उपयोग करने के मामले में एल्यूमीनियम ऑक्साइड को क्रमशः 5 सेमी (I) और 3 सेमी (II) तक बढ़ाया जाना चाहिए।

पानी, शराब. नमूने का 200 मिलीलीटर एक अलग फ़नल में रखा जाता है और कीटनाशकों को 30 मिलीलीटर के तीन भागों में एन-हेक्सेन या पेट्रोलियम ईथर के साथ या 50 मिलीलीटर के तीन भागों में डायथाइल ईथर के साथ 3 मिनट तक हिलाकर निकाला जाता है। 10 ग्राम निर्जल सोडियम सल्फेट को संयुक्त अर्क में डाला जाता है या 2/3 सोडियम सल्फेट से भरे फ़नल के माध्यम से फ़िल्टर किया जाता है। अर्क को एक विलायक आसवन उपकरण में स्थानांतरित किया जाता है और विलायक को 0.2 - 0.3 मिलीलीटर की मात्रा में आसवित किया जाता है। यदि आवश्यक हो, तो अर्क को सल्फ्यूरिक एसिड से साफ किया जाता है।

सब्जियाँ फल. कुचले हुए नमूने के 20 ग्राम को ग्राउंड स्टॉपर के साथ एक फ्लास्क में रखा जाता है और कीटनाशकों को 30 मिलीलीटर भागों में एन-हेक्सेन या पेट्रोलियम ईथर के साथ हिलाने वाले उपकरण पर 15 मिनट के लिए तीन बार निकाला जाता है। संयुक्त अर्क को निर्जल सोडियम सल्फेट के साथ सुखाया जाता है, सॉल्वैंट्स को आसवित करने के लिए एक उपकरण में स्थानांतरित किया जाता है, विलायक को 0.2 - 0.3 मिलीलीटर की मात्रा में आसुत किया जाता है और एक प्लेट पर लगाया जाता है।

अनाज, मशरूम. कुचले हुए नमूनों से, 20 ग्राम अनाज, 50 ग्राम कच्चे या 10 ग्राम सूखे मशरूम लिए जाते हैं और उन्हें ग्राउंड-इन स्टॉपर्स के साथ फ्लास्क में रखा जाता है। कीटनाशकों का निष्कर्षण 30 मिलीलीटर भागों में एन-हेक्सेन या पेट्रोलियम ईथर के साथ हिलाने वाले उपकरण पर तीन बार किया जाता है। संयुक्त अर्क को एक अलग फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है, सल्फ्यूरिक एसिड में निर्जल सोडियम सल्फेट के 10 मिलीलीटर संतृप्त घोल को जोड़ा जाता है और धीरे से कई बार हिलाया जाता है। कार्बनिक परत को अलग करें और उपचार तब तक दोहराएं जब तक कि एसिड रंगहीन न हो जाए। अर्क को आसुत जल से धोया जाता है, निर्जल सोडियम सल्फेट के साथ सुखाया जाता है विलायक को आसवित किया जाता है।

सेब, पत्तागोभी, घास, घास। 20 ग्राम कटे हुए सेब, 20 ग्राम पत्तागोभी, 40 ग्राम घास और 20 ग्राम घास को ग्राउंड स्टॉपर के साथ एक फ्लास्क में 100 मिलीलीटर एसीटोन में डाला जाता है। 2-3 मिनट तक हिलाएं, 20 मिलीलीटर आसुत जल डालें और 30 मिनट तक बर्फ पर ठंडा करें। अर्क को छानकर ठंडा किया जाता है और निष्कर्षण दोहराया जाता है। एसीटोन को संयुक्त जलीय-एसीटोन अर्क से आसवित किया जाता है, और तैयारी को जलीय अवशेषों से एन-हेक्सेन के साथ 10 मिलीलीटर के तीन भागों में 10 मिनट के लिए निकाला जाता है। हेक्सेन अर्क को निर्जल सोडियम सल्फेट से संतृप्त सल्फ्यूरिक एसिड से शुद्ध किया जाता है। निर्जल सोडियम सल्फेट से सुखाएं। विलायक को थोड़ी मात्रा में आसुत किया जाता है और प्लेट पर लगाया जाता है। यदि शुद्धिकरण अधूरा है (विलायक के वाष्पित होने के बाद, फ्लास्क पर एक सफेद परत बनी रहती है), तो अर्क वाष्पित हो जाता है सूखने तक, अवशेषों को ठंडे एसीटोन से 0.2 मिलीलीटर भागों में 3 बार धोया जाता है और तुरंत प्लेट पर लगाया जाता है।

संयोजित आहार। शोध के लिए, 40 ग्राम का नमूना लें और इसे 60 मिलीलीटर आसुत जल के साथ एक फ्लास्क में गीला करें। भीगे हुए नमूने को रात भर एक बंद फ्लास्क में छोड़ दिया जाता है। कीटनाशकों का निष्कर्षण हेक्सेन - एसीटोन 1:1 के मिश्रण के 50 - 100 मिलीलीटर के साथ 2 घंटे के लिए हिलाकर दो बार किया जाता है। अर्क को 500 मिलीलीटर विभाजक फ़नल में मिलाया जाता है, 50 मिलीलीटर आसुत जल दो बार जोड़ा जाता है और, परतों को अलग करने के बाद, निचली जलीय परत को दूसरे पृथक्करण फ़नल में डाला जाता है और कीटनाशकों को 40 मिलीलीटर हेक्सेन के साथ निकाला जाता है। जलीय परत सूख जाती है। हेक्सेन अर्क को एक फ़नल के माध्यम से संयोजित और फ़िल्टर किया जाता है जिसमें एक पेपर फ़िल्टर होता है जिसमें 2/3 भाग निर्जल सोडियम सल्फेट से भरा होता है। अर्क को एक रोटरी बाष्पीकरणकर्ता पर 20 - 30 मिलीलीटर की मात्रा या सूखने तक वाष्पित किया जाता है, फिर सूखे अवशेषों को 20 - 30 मिलीलीटर हेक्सेन या पेट्रोलियम ईथर में घोल दिया जाता है। अर्क को एक पृथक्कारी फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है और ऊपर बताए अनुसार सल्फ्यूरिक एसिड से शुद्ध किया जाता है।

भोजन, भूसी, केक. वज़न: 15 ग्राम लिपिड-समृद्ध भोजन या केक; 20 ग्राम भोजन या भूसी जो लिपिड से समृद्ध नहीं है, उन्हें समान भागों में विभाजित किया जाता है और ग्राउंड स्टॉपर्स के साथ 100 - 250 मिलीलीटर की क्षमता वाले फ्लास्क में रखा जाता है, हेक्सेन (भोजन के एक वजन वाले हिस्से में हेक्सेन की तीन मात्रा) से भरा जाता है, एक पर हिलाया जाता है डिवाइस को 30 मिनट तक हिलाना। अवक्षेप को फ़नल में स्थानांतरित किए बिना अर्क को बुचनर फ़नल के माध्यम से फ़िल्टर किया जाता है। हेक्सेन की निर्दिष्ट मात्रा को फ्लास्क में फिर से भरा जाता है, 30 मिनट के लिए हिलाया जाता है, फ़िल्टर किया जाता है, और अवक्षेप को मात्रात्मक रूप से 30 मिलीलीटर हेक्सेन (3 गुना 10 मिलीलीटर) का उपयोग करके बुचनर फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है। परिणामस्वरूप अर्क को रोटरी बाष्पीकरणकर्ता पर या हवा की धारा में 40 डिग्री से अधिक नहीं के तापमान पर 30 मिलीलीटर तक वाष्पित किया जाता है, शेष को दो बराबर भागों में विभाजित किया जाता है और 1 घंटे (कम से कम) के लिए रेफ्रिजरेटर के फ्रीजर में रखा जाता है। प्रत्येक भाग को 2 मिली/मिनट की दर से एक अलग एल्यूमिना कॉलम से गुजारा जाता है, इथाइल ईथर और हेक्सेन (15:85) के 50 मिलीलीटर ठंडे मिश्रण से फ्लास्क और कॉलम को धोएं। यह ऑपरेशन बिना किसी रुकावट के, अगले दिन तक छोड़े बिना किया जाना चाहिए। शुद्ध किए गए अर्क को मिलाकर 1 मिलीलीटर की मात्रा में वाष्पित किया जाता है। फ्लास्क से अवशेषों को रबर बल्ब का उपयोग करके माइक्रोपिपेट के साथ मात्रात्मक रूप से 1 मिलीलीटर टेस्ट ट्यूब में स्थानांतरित किया जाता है, फ्लास्क और माइक्रोपिपेट को थोड़ी मात्रा में हेक्सेन (कुल 0.3 - 0.5 मिलीलीटर) के साथ 2 - 3 बार धोया जाता है, इसे डाला जाता है वही टेस्ट ट्यूब. फिर टेस्ट ट्यूब से हेक्सेन को पानी के स्नान में 50° के तापमान पर लगभग सूखने तक वाष्पित करें (अंतिम मात्रा लगभग 2 - 3 बूँदें)। यदि अर्क और वाशिंग तरल की कुल मात्रा 1 मिलीलीटर से अधिक है, तो पहले अर्क को वाष्पित करें, धीरे-धीरे इसमें वाशिंग तरल मिलाएं। यदि वाष्पीकृत अर्क में सफेद, मलहम जैसा अवक्षेप है, तो टेस्ट ट्यूब में हेक्सेन की 5-6 बूंदें डालें और इसे रेफ्रिजरेटर के फ्रीजर में 15-20 मिनट के लिए रखें, फिर हेक्सेन की समान मात्रा के साथ दो बार डीकैनेट करें। और 2-3 बूंदों की अंतिम मात्रा तक फिर से वाष्पित हो जाएं।

परीक्षण नमूनों के समानांतर, दो मॉडल अर्क तैयार किए जाते हैं। प्रत्येक अर्क एक ग्राम भोजन से प्राप्त होता है जिसमें कीटनाशक नहीं होते हैं (शुष्क पदार्थ और कीटनाशक का अनुपात अध्ययन किए गए नमूनों के समान है)। स्तंभों पर शुद्धिकरण से पहले, अर्क में से एक को 3 μg की मात्रा में निर्धारित कीटनाशकों के एक माइक्रोसिरिंज (माइक्रोपिपेट) के साथ पेश किया जाता है, और दूसरे में - 0.75 μg। वाष्पीकृत परीक्षण और मॉडल अर्क को माइक्रोपिपेट या माइक्रोसिरिंज का उपयोग करके प्लेट पर मात्रात्मक रूप से लगाया जाता है, टेस्ट ट्यूब को हेक्सेन की थोड़ी मात्रा के साथ तीन बार धोया जाता है।

मछली, मांस और मांस उत्पाद। मांस और मांस उत्पादों को मांस की चक्की के माध्यम से पारित किया जाता है। मछली को शल्कों और आंतरिक अंगों से साफ किया जाता है और मांस की चक्की से भी गुजारा जाता है। 20 ग्राम नमूने को निर्जल सोडियम सल्फेट के साथ मिलाया जाता है और ग्राउंड स्टॉपर के साथ फ्लास्क में रखा जाता है। कीटनाशकों को हेक्सेन - एसीटोन या पेट्रोलियम ईथर - एसीटोन के मिश्रण के साथ 1:1 के अनुपात में 50 मिलीलीटर भागों में 1.5 घंटे के लिए हिलाकर दो बार निकाला जाता है।

अर्क को फ़नल के माध्यम से 2/3 निर्जल सोडियम सल्फेट से भरे पेपर फ़िल्टर के माध्यम से फ़िल्टर किया जाता है, फिर विलायक को आसुत किया जाता है, सूखे अवशेषों को 20 मिलीलीटर एन-हेक्सेन में भंग कर दिया जाता है और सिलिका जेल एएसए के एक कॉलम में जोड़ा जाता है। अर्क को शर्बत में अवशोषित करने के बाद, कीटनाशक को 25 - 30 मिलीलीटर के भागों में 3:8 के अनुपात में बेंजीन और हेक्सेन के मिश्रण के 110 मिलीलीटर के साथ मिलाया जाता है। एलुएट को 250 - 300 मिलीलीटर की क्षमता वाले ग्राउंड सेक्शन के साथ एक गोल-तले फ्लास्क में एकत्र किया जाता है। विलायक का अंतिम भाग अवशोषित होने के 10 मिनट बाद, नाशपाती का उपयोग करके शर्बत को निचोड़ा जाता है। एलुएट को 0.1 मिलीलीटर की मात्रा में आसवित किया जाता है और क्रोमैटोग्राफिक प्लेट पर लगाया जाता है।

यदि मांस या मछली के नमूनों में बड़ी मात्रा में वसा होती है, तो पहले अर्क (हेक्सेन के साथ एसीटोन का मिश्रण) के वाष्पीकरण और हेक्सेन में सूखे अवशेषों के विघटन के बाद, हेक्सेन अर्क को सल्फ्यूरिक एसिड से शुद्ध किया जाना चाहिए, और फिर कॉलम को शुद्ध किया जाना चाहिए ऊपर वर्णित है।

पशु वसा, अंडे, अंडे का पाउडर। वसा को मांस की चक्की में पीस लिया जाता है, अंडे के पाउडर को अच्छी तरह मिलाया जाता है, अंडे को जर्दी से सफेद भाग में अलग किया जाता है, जर्दी और सफेद को तौला जाता है, और केवल जर्दी को विश्लेषण के लिए लिया जाता है। एक अंडे में ऑर्गेनोक्लोरीन कीटनाशकों की सामग्री पर अंतिम परिणाम पूरे अंडे के लिए दिया जाता है। जर्दी को अच्छी तरह मिलाया जाता है। तैयार नमूने का 25 ग्राम 50 मिलीलीटर एसीटोन में डाला जाता है, हिलाया जाता है और गर्म पानी के स्नान में विलायक के उबलने तक गर्म किया जाता है। फ्लास्क को ठंडा किया जाता है, इसमें 10 मिलीलीटर ठंडा 2% सोडियम सल्फेट घोल मिलाया जाता है, हिलाया जाता है और बर्फ के स्नान में 45 मिनट तक ठंडा किया जाता है। फिर एसीटोन की परत को वसा रहित रूई की परत के माध्यम से एक गोल तले वाले फ्लास्क में डालें। एसीटोन के साथ निष्कर्षण के बाद वसा को जमाना दो बार दोहराया जाता है। एसीटोन को संयुक्त अर्क से एक रोटरी बाष्पीकरणकर्ता का उपयोग करके या सॉल्वैंट्स को आसवित करने के लिए एक उपकरण में आसुत किया जाता है (स्नान का तापमान 70 डिग्री +/- 2 डिग्री से अधिक नहीं) और पेट्रोलियम ईथर के साथ 20, 10 और 10 मिलीलीटर के भागों में तीन बार निकाला जाता है। . पहले निष्कर्षण की अवधि 1 घंटा है, बाद वाले की अवधि 15 मिनट है। पेट्रोलियम ईथर को सोडियम सल्फेट के 2% जलीय घोल के 40 मिलीलीटर के साथ एक अलग फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है, सामग्री को 2 मिनट तक मिलाएं, परतों को अलग होने दें और जलीय चरण को हटा दें। परतों के पृथक्करण को बेहतर बनाने के लिए, आप सोडियम सल्फेट के संतृप्त घोल के कुछ मिलीलीटर जोड़ सकते हैं। अर्क को धोने की प्रक्रिया दो बार दोहराई जाती है, जिसके बाद पेट्रोलियम ईथर को 20 ग्राम निर्जल सोडियम सल्फेट के साथ एक गिलास में डाला जाता है, और अलग करने वाली फ़नल को 5 मिलीलीटर पेट्रोलियम ईथर से दो बार धोया जाता है। सूखे अर्क को मात्रात्मक रूप से 50 मिलीलीटर मापने वाले सिलेंडर में स्थानांतरित किया जाता है और समाधान की मात्रा को पेट्रोलियम ईथर के साथ 30 मिलीलीटर तक समायोजित किया जाता है। इसके बाद, जैसा कि ऊपर बताया गया है, एएसए सिलिका जेल के एक कॉलम में 30 मिलीलीटर अर्क लगाएं। सूअर की चर्बी के नमूनों के लिए, 75 मिली एएसए सिलिका जेल मिलाएं, अन्य सभी नमूनों के लिए - 70 मिली। मांस के नमूनों के लिए वर्णित अनुसार अर्क का शुद्धिकरण किया जाता है। एलुएट को 150 मिलीलीटर गोल-तले फ्लास्क में एकत्र किया जाता है, विलायक को कुछ बूंदों की मात्रा में वाष्पित किया जाता है और क्रोमैटोग्राफी प्लेट पर लगाया जाता है।

शहद। 30 ग्राम शहद को 3 ग्राम निर्जल सोडियम सल्फेट के साथ मिलाया जाता है और कीटनाशकों को हेक्सेन के साथ 30 मिलीलीटर के हिस्से में हर बार 15 मिनट के लिए तीन बार निकाला जाता है, शहद को एक संकीर्ण बीकर में कांच की छड़ से अच्छी तरह से रगड़ा जाता है। अर्क को मिलाया जाता है और हेक्सेन को 30 मिलीलीटर या उससे कम मात्रा में आसुत किया जाता है, फिर अर्क को हेक्सेन के साथ 30 मिलीलीटर तक लाया जाता है। अर्क का 30 मिलीलीटर एएसए सिलिका जेल के साथ एक क्रोमैटोग्राफिक कॉलम में जोड़ा जाता है और अर्क को शुद्ध किया जाता है और विलायक को ऊपर वर्णित अनुसार वाष्पित किया जाता है।

चीनी। पानी में पहले से घुली 50 ग्राम चीनी के नमूने से, कीटनाशकों को एन-हेक्सेन के साथ 250 मिलीलीटर पृथक्करण फ़नल में निकाला जाता है। कीटनाशकों का निष्कर्षण 50, 25 और 25 मिलीलीटर विलायक के साथ तीन बार किया जाता है, हर बार 5 मिनट के लिए हिलाया जाता है। संयुक्त हेक्सेन अर्क को सल्फ्यूरिक एसिड विधि का उपयोग करके सह-निष्कर्षण पदार्थों (रंग, अमीनो एसिड, लिपिड) से शुद्ध किया जाता है।

दूध और डेयरी उत्पाद. नमूने तैयार करने के लिए, आप निम्न विधियों में से किसी एक का उपयोग कर सकते हैं।

पहला तरीका. क्रीम, खट्टा क्रीम, दूध और अन्य संपूर्ण दूध उत्पाद। विश्लेषण के लिए, पहले से पतला 20 ग्राम क्रीम और खट्टा क्रीम लें समान मात्रा में आसुत जल, 50 मिली दूध, केफिर आदि, सांद्र सल्फ्यूरिक एसिड (30 - 40 मिली) मिलाएं जब तक कि नमूना पूरी तरह से काला न हो जाए। 10-15 डिग्री तक ठंडा किया गया। समाधान को एक अलग फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है और तैयारी को 25 मिलीलीटर भागों में 2 बार हेक्सेन के साथ निकाला जाता है। पूर्ण निष्कर्षण सुनिश्चित करने के लिए, फ़नल को 2 मिनट तक हिलाएं, फिर इसे 30 मिनट तक छोड़ दें जब तक कि परतें पूरी तरह से अलग न हो जाएं। यदि इमल्शन बनता है, तो 1 - 2 मिली एथिल अल्कोहल मिलाएं। एक अलग कीप में संयुक्त अर्क में सोडियम सल्फेट से संतृप्त 10 मिलीलीटर सांद्र सल्फ्यूरिक एसिड मिलाएं और धीरे से कई बार हिलाएं। रंगहीन सल्फ्यूरिक एसिड प्राप्त होने तक शुद्धिकरण जारी रखा जाता है।

पनीर, पनीर. 50 ग्राम पनीर या 10 ग्राम कसा हुआ पनीर 40 मिलीलीटर हेक्सेन या पेट्रोलियम ईथर के साथ डाला जाता है, 2 - 3 मिनट तक लगातार हिलाया जाता है और 30 मिनट के लिए छोड़ दिया जाता है। निष्कासन दोहराया जाता है. पृथक्करणीय फ़नल में संयुक्त अर्क को ऊपर बताए अनुसार सल्फ्यूरिक एसिड से शुद्ध किया जाता है।

दूसरा तरीका. दूध, केफिर, दही, कुमिस और अन्य संपूर्ण दूध उत्पाद। उत्पाद के 25 मिलीलीटर को 300 मिलीलीटर अलग करने वाले फ़नल में रखें, 5 मिलीलीटर पोटेशियम ऑक्सालेट और एक संतृप्त सोडियम क्लोराइड घोल डालें, मिलाएं, 100 मिलीलीटर एसीटोन डालें, 2 मिनट के लिए हिलाएं। 100 मिलीलीटर क्लोरोफॉर्म मिलाएं और 2 मिनट तक हिलाएं। फ़नल को तब तक छोड़ दिया जाता है जब तक कि परतें पूरी तरह से अलग न हो जाएं। ऊपरी चरण को हटा दिया जाता है, और निचले चरण को जमीन के खंड के साथ एक गोल-तले वाले फ्लास्क में डाला जाता है और विलायक को सूखने के लिए वाष्पित किया जाता है। अवशेष को 30 मिलीलीटर हेक्सेन से धोया जाता है।

गाढ़ा दूध, 10 - 20% क्रीम। उत्पाद के 10 ग्राम में 10 मिलीलीटर संतृप्त सोडियम क्लोराइड घोल मिलाएं और 150 मिलीलीटर विभाजक फ़नल में डालें। मिश्रण में 40 मिलीलीटर एसीटोन मिलाया जाता है, 2 मिनट तक हिलाया जाता है, 60 मिलीलीटर क्लोरोफॉर्म मिलाया जाता है, 2-3 मिनट तक हिलाया जाता है और चरण अलग होने तक छोड़ दिया जाता है। इसके बाद दूध में कीटनाशकों का निर्धारण करते समय आगे बढ़ें।

संघनित डेयरी उत्पाद. उत्पाद का 10 ग्राम एक गिलास में रखा जाता है, 45 - 50 डिग्री के तापमान पर 10 मिलीलीटर पानी डाला जाता है। सी, मिश्रण करें और 150 मिलीलीटर विभाजक फ़नल में स्थानांतरित करें, 5 मिलीलीटर पोटेशियम ऑक्सालेट जोड़ें। फ़नल की सामग्री को मिलाया जाता है, 80 मिलीलीटर एसीटोन मिलाया जाता है और 2 - 3 मिनट के लिए हिलाया जाता है। 100 मिलीलीटर क्लोरोफॉर्म मिलाएं और 5-7 मिनट तक हिलाएं। चरण पृथक्करण के बाद, निचले चरण को एक गोल तले वाले फ्लास्क में डाला जाता है, सॉल्वैंट्स को आसवित किया जाता है, और सूखे अवशेषों को 30 मिलीलीटर पेट्रोलियम ईथर में घोल दिया जाता है। सूखे डेयरी उत्पाद. 3 ग्राम सूखे डेयरी उत्पाद (2 ग्राम क्रीम) एक गिलास में डाले जाते हैं, 40 - 45 डिग्री के तापमान पर 15 मिलीलीटर आसुत जल मिलाया जाता है। सी, हिलाएं और 300 मिलीलीटर की क्षमता वाले एक अलग फ़नल में स्थानांतरित करें, 5 मिलीलीटर पोटेशियम ऑक्सालेट और संतृप्त सोडियम क्लोराइड समाधान जोड़ें। फ़नल की सामग्री को मिलाया जाता है, 80 मिलीलीटर एसीटोन मिलाया जाता है और 3 - 5 मिनट के लिए हिलाया जाता है, 100 मिलीलीटर क्लोरोफॉर्म मिलाया जाता है, 5 मिनट के लिए हिलाया जाता है और 3 - 5 मिनट के लिए छोड़ दिया जाता है (चरण अलग होने तक)। निचले चरण को एक गोल तले वाले फ्लास्क में डाला जाता है, विलायक को आसवित किया जाता है, और अवशेष को 30 मिलीलीटर हेक्सेन से धोया जाता है। खट्टा क्रीम, 30 - 40% क्रीम। उत्पाद का 5 ग्राम एक गिलास में तौला जाता है, 10 मिलीलीटर संतृप्त सोडियम क्लोराइड घोल मिलाया जाता है और 150 मिलीलीटर की क्षमता वाले एक अलग फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है। ग्लास को 40 मिलीलीटर एसीटोन से धोया जाता है, धुलाई को एक अलग फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है, जिसे 2 - 3 मिनट के लिए हिलाया जाता है, 70 मिलीलीटर क्लोरोफॉर्म जोड़ा जाता है और 2 मिनट के लिए हिलाया जाता है। चरण अलग होने तक फ़नल को कई मिनटों के लिए छोड़ दिया जाता है, निचले चरण को सॉल्वैंट्स को डिस्टिल करने के लिए फ्लास्क में डाला जाता है, सॉल्वेंट को डिस्टिल किया जाता है, और अवशेषों को 30 मिलीलीटर हेक्सेन से धोया जाता है।

पनीर, पनीर. 10 ग्राम पनीर या कसा हुआ पनीर 10 मिलीलीटर संतृप्त सोडियम क्लोराइड समाधान के साथ पीसकर 250-300 मिलीलीटर पृथक्करण फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है। 80 मिलीलीटर एसीटोन मिलाएं, 2 मिनट तक हिलाएं, 100 मिलीलीटर क्लोरोफॉर्म डालें और फिर से हिलाएं। निचले चरण का उपयोग सॉल्वैंट्स को आसवित करने, अवशेषों को 30 में घोलने के बाद विश्लेषण के लिए किया जाता है
एमएल हेक्सेन. इसके बाद, दूध और डेयरी उत्पादों के नमूनों के अर्क को दूध की वसा से शुद्ध किया जाता है, जिसे दूसरी विधि के अनुसार तैयार किया जाता है। ऐसा करने के लिए, 30 मिलीलीटर अर्क को 70 मिलीलीटर एएसए सिलिका जेल के साथ एक कॉलम में लगाया जाता है। अर्क को शर्बत में अवशोषित करने के बाद, कीटनाशक को 25-30 मिलीलीटर के भागों में 3:8 के अनुपात में बेंजीन और हेक्सेन के मिश्रण के 110 मिलीलीटर के साथ मिलाया जाता है। एलुएट को 250 - 300 मिलीलीटर गोल तल वाले फ्लास्क में एकत्र किया जाता है। विलायक का अंतिम भाग अवशोषित होने के 10 मिनट बाद, रबर बल्ब का उपयोग करके शर्बत को निचोड़ा जाता है। शुद्धिकरण के बाद, विलायकों को निर्वात के तहत आसवित किया जाता है।
मक्खन। एक गोल तले वाले फ्लास्क में पानी के स्नान में 20 ग्राम मक्खन पिघलाएं, 50 मिलीलीटर एसीटोन डालें, वसा घुलने तक अच्छी तरह मिलाएं, 10 मिलीलीटर बर्फ-ठंडा आसुत जल डालें और वसा के सख्त होने तक बर्फ पर ठंडा करें (लगभग 30 मिनट) ). एसीटोन अर्क को सूखा दिया जाता है और प्रक्रिया को 2 बार दोहराया जाता है। एक गोल तले वाले फ्लास्क में संयुक्त अर्क से, एसीटोन को पानी के स्नान में आसुत किया जाता है। बचे हुए जलीय अर्क से हेक्सेन के साथ 5 मिनट में तीन 10 मिलीलीटर भागों में कीटनाशक निकाले जाते हैं। संयुक्त हेक्सेन अर्क को सल्फ्यूरिक एसिड और सोडियम सल्फेट के साथ एक अलग फ़नल में उपचारित किया जाता है। शुद्ध किए गए अर्क को निर्जल सोडियम सल्फेट के साथ सुखाया जाता है और वाष्पित किया जाता है। मिट्टी। हवा में सूखने वाली मिट्टी (10 ग्राम) के नमूनों को 250 मिलीलीटर की क्षमता वाले शंक्वाकार फ्लास्क में रखें, अमोनियम क्लोराइड के 1% जलीय घोल के 10 मिलीलीटर जोड़ें और एक दिन के लिए बंद कर दें। फिर 30 मिली एसीटोन और 30 मिली हेक्सेन का मिश्रण मिलाएं और फ्लास्क को हिलाने वाले उपकरण पर एक घंटे के लिए हिलाएं। फ्लास्क की सामग्री को अपकेंद्रित्र ट्यूबों में स्थानांतरित किया जाता है। सेंट्रीफ्यूजेशन के बाद, तरल भाग को शंक्वाकार फ्लास्क में डाला जाता है, मिट्टी को 1% अमोनियम क्लोराइड समाधान के 10 मिलीलीटर और एसीटोन के 30 मिलीलीटर का उपयोग करके मूल शंक्वाकार फ्लास्क में स्थानांतरित किया जाता है, 30 मिलीलीटर हेक्सेन जोड़ा जाता है और दूसरे के लिए निष्कर्षण किया जाता है। 30 मिनट। फिर अर्क को मिला दिया जाता है। अलग करने वाले फ़नल में संयुक्त अर्क में 180 मिलीलीटर आसुत जल मिलाया जाता है, 5 - 7 मिनट के लिए धीरे से हिलाया जाता है, तरल पदार्थ को अलग होने दिया जाता है और निचली जलीय परत को शंक्वाकार फ्लास्क में डाला जाता है। हेक्सेन परत को निर्जल सोडियम सल्फेट (एक बड़ा चम्मच या 30 - 40 ग्राम सोडियम सल्फेट) के माध्यम से पारित किया जाता है। पानी-एसीटोन परत से, कीटनाशकों का निष्कर्षण 15 और 10 मिलीलीटर हेक्सेन के साथ दो बार किया जाता है, जिसे बाद में उसी सोडियम सल्फेट के माध्यम से सुखाया जाता है। हेक्सेन अर्क संयुक्त हैं। अर्क का सांद्रण या तो रोटरी वैक्यूम बाष्पीकरणकर्ता पर या 40 डिग्री से अधिक के स्नान तापमान पर किया जाता है। सी और आसवन समय 9 - 11 मिनट, या 72 - 75 डिग्री के पानी के स्नान तापमान पर एल-आकार के आउटलेट के साथ फ्लास्क से। सी।

मिट्टी के नमूनों से केंद्रित हेक्सेन अर्क का शुद्धिकरण सल्फ्यूरिक एसिड के साथ किया जाता है, जैसा कि अन्य नमूनों के लिए ऊपर वर्णित है, और विलायक वाष्पित हो जाता है। तम्बाकू और तम्बाकू उत्पाद। 5 ग्राम तम्बाकू को 500 मिलीलीटर कांच के बीकर में रखा जाता है, 50 मिलीलीटर सांद्र सल्फ्यूरिक एसिड के साथ डाला जाता है और कांच की छड़ से अच्छी तरह हिलाया जाता है जब तक कि नमूना पूरी तरह से समान रूप से जल न जाए। 10 - 15 मिनट के बाद, फ्लास्क में 25 मिलीलीटर हेक्सेन डालें, सामग्री को अच्छी तरह से हिलाएं और 20 मिलीलीटर कार्बन टेट्राक्लोराइड डालें। नमूने से कीटनाशकों का निष्कर्षण 15 मिनट के लिए तीन बार किया जाता है, जिसके बाद अर्क को सल्फ्यूरिक एसिड के साथ एकल या दोहरे अतिरिक्त शुद्धिकरण के लिए क्रमिक रूप से एक अलग फ़नल में स्थानांतरित किया जाता है।

क्रोमैटोग्राफी.

क्रोमैटोग्राफ़िक प्लेट पर इसके किनारे से 1.5 सेमी की दूरी पर, एक सिरिंज या पिपेट के साथ एक बिंदु पर परीक्षण नमूना लागू करें ताकि स्पॉट का व्यास 1 सेमी से अधिक न हो। फ्लास्क में अर्क का शेष भाग धोया जाता है डायथाइल ईथर के तीन भागों (0.2 मिली प्रत्येक) के साथ, जो पहले स्थान के केंद्र पर लगाया जाता है। नमूने के दायीं और बायीं ओर 2 सेमी की दूरी पर, परीक्षण दवाओं (या अन्य) के 10, 5, 1 μg युक्त मानक समाधान पता लगाने योग्य सांद्रता के करीब मात्रा)।

लागू समाधानों वाली प्लेटों को एक कक्ष में रखा जाता है क्रोमैटोग्राफी, जिसकी शुरुआत से 30 मिनट पहले नीचे तक क्रोमैटोग्राफी के लिए एक मोबाइल विलायक डाला जाता है। एल्यूमीनियम ऑक्साइड की पतली परत के साथ रिकॉर्ड का उपयोग करते समय या सिलिका जेल, एन-हेक्सेन का उपयोग मोबाइल विलायक के रूप में किया जाता है या दवाओं के लिए 6:1 के अनुपात में हेक्सेन और एसीटोन का मिश्रण, जिसका हेक्सेन में R मान 0.3 से नीचे है। का उपयोग करते हुए एफ "सिलुफोल" प्लेट्स मोबाइल विलायक - 1% एसीटोन समाधान हेक्सेन, और सिलुफोल प्लेटें ओ-टोलिडाइन से संसेचित - 49:1 के अनुपात में डायथाइल ईथर के साथ हेक्सेन। प्लेट के किनारे के साथ लागू समाधानों को मोबाइल में डुबोया जा सकता है विलायक 0.5 सेमी से अधिक नहीं।

विलायक का अग्र भाग 10 सेमी तक बढ़ने के बाद, प्लेट को कक्ष से हटा दिया जाता है और विलायक को वाष्पित करने के लिए कई मिनट के लिए छोड़ दिया जाता है। इसके बाद, प्लेट को एक विकासशील अभिकर्मक से सिंचित किया जाता है और 10 - 15 मिनट (पीआरके-4 लैंप) के लिए यूवी प्रकाश के संपर्क में रखा जाता है। प्लेटों को प्रकाश स्रोत से 20 सेमी की दूरी पर रखा जाना चाहिए।

ऑर्गेनोक्लोरिन कीटनाशकों की उपस्थिति में प्लेट पर भूरे-काले धब्बे दिखाई देते हैं। विश्लेषण के लिए ओ-टोलिडाइन से संसेचित सिलुफोल प्लेटों का उपयोग करते समय, उन्हें क्रोमैटोग्राफी के तुरंत बाद कई मिनट तक यूवी विकिरण के अधीन किया जाता है। ऑर्गेनोक्लोरिन कीटनाशकों की उपस्थिति में, इस मामले में नीले-नीले धब्बे दिखाई देते हैं। नमूने के धब्बों के क्षेत्रों और मानक समाधानों की तुलना करके मात्रात्मक निर्धारण किया जाता है। नमूने में दवा की मात्रा, 20 μg से अधिक नहीं, और प्लेट पर उसके स्थान के क्षेत्र के बीच सीधा आनुपातिक संबंध है। यदि दवा की मात्रा अधिक है, तो अध्ययन के तहत अर्क के आनुपातिक भाग का उपयोग किया जाना चाहिए।

अध्याय 4. आधुनिक हार्डवेयर डिज़ाइन

डेंसिटोमीटर "डेन्स्कैन" के साथ पतली परत क्रोमैटोग्राफी के लिए प्रणाली

उद्देश्य और गुंजाइश

डेनस्कैन डेंसिटोमीटर के साथ पतली परत क्रोमैटोग्राफी और इलेक्ट्रोफोरेसिस के लिए सिस्टम 254 और 365 एनएम की तरंग दैर्ध्य पर स्पेक्ट्रम और पराबैंगनी प्रकाश के दृश्य क्षेत्र में पदार्थों और सामग्रियों के नमूनों की संरचना के गुणात्मक और मात्रात्मक विश्लेषण के लिए डिज़ाइन किए गए हैं।

आवेदन का दायरा: रसायन विज्ञान, जैव रसायन, जीव विज्ञान, चिकित्सा, औषध विज्ञान, शुद्ध पदार्थों का विश्लेषणात्मक नियंत्रण, पर्यावरणीय वस्तुओं आदि में अनुसंधान।

तकनीकी डाटा

· डेंसिटोमीटर स्पेक्ट्रम के दृश्य और पराबैंगनी क्षेत्रों में मापदंडों की गणना और क्रोमैटोग्राम का मात्रात्मक मूल्यांकन प्रदान करता है (एलमैक्स = 254 एनएम, एलमैक्स = 365 एनएम)

· प्रसंस्कृत प्लेटों का आकार, सेमी................................... 15 x 15 से अधिक नहीं

· छवि इनपुट समय, एस................................... ......... .5 से अधिक नहीं

· क्रोमैटोग्राम माप समय, न्यूनतम...................................5

· सिग्नल-टू-शोर अनुपात: दृश्य क्षेत्र.......... 5/1 से कम नहीं

· यूवी, 254 एनएम................................................... ...................................... कम से कम 5/1

· यूवी, 365 एनएम................................................... ................... 5/1 से कम नहीं

· स्पॉट क्षेत्र द्वारा सापेक्ष मानक विचलन, %

· दृश्य क्षेत्र................................................. ................... 5 से अधिक नहीं

· यूवी, 254 एनएम................................................... .................................... 5 से अधिक नहीं

· यूवी, 365 एनएम................................................... .................................... 5 से अधिक नहीं

· आरएफ मानों की सीमा: दृश्यमान क्षेत्र.......... 0.02 से अधिक नहीं

· यूवी, 254 एनएम................................................... ................... 0.02 से अधिक नहीं

· यूवी, 365 एनएम................................................... ............ 0.02 से अधिक नहीं

· प्रकाश कक्ष का वजन, किग्रा................................... 12 किग्रा से अधिक नहीं

· प्रकाश कक्ष के समग्र आयाम, मिमी.... और नहीं लंबाई................................................. ................................... 420

चौड़ाई................................................. .................................. 420

ऊंचाई................................................. ................................... 700

· आपूर्ति वोल्टेज, वी................................... 220 ± 22/33

· एसी आवृत्ति, हर्ट्ज................................................... ...... 50 ± 1

· डेंसिटोमीटर की विफलताओं के बीच औसत समय, एच.... 5000 से कम नहीं

डेंसिटोमीटर रचना

डेनस्कैन डेंसिटोमीटर में एक प्रकाश कैमरा, एक काला और सफेद या रंगीन वीडियो कैमरा या स्कैनर, एक छवि इनपुट इकाई और एक डेटा प्रोसेसिंग सिस्टम होता है।

प्रकाश कक्ष एक ब्लॉक संरचना के रूप में बनाया गया है, जिसमें शामिल है निम्नलिखित मुख्य घटक:

प्रकाश के स्रोत:

फ्लोरोसेंट लैंप

यूवी लैंप, तरंग दैर्ध्य 254 एनएम

यूवी लैंप, तरंग दैर्ध्य 365 एनएम

सुधारात्मक फिल्टर का सेट

डिटेक्टर - काले और सफेद छोटे आकार का वीडियो कैमरा OS-45D या इसके समान जिसकी संवेदनशीलता 0.02 लक्स से अधिक न हो, मैनुअल फोकसिंग और मैनुअल एपर्चर समायोजन के साथ, या 200 डी.पी.आई. के रिज़ॉल्यूशन वाला एक रंग स्कैनर। और उच्चतर एक इंटरफ़ेस के साथ जो TWAIN मानक का अनुपालन करता है

प्लेट माउंटिंग टेबल

छवि इनपुट इकाई के साथ संचार चैनल

पर्सनल कंप्यूटर और डेंस सॉफ़्टवेयर का उपयोग करके डेटा प्रोसेसिंग सिस्टम। न्यूनतम कंप्यूटर आवश्यकताएँ:

ऑपरेटिंग सिस्टम - माइक्रोसॉफ्ट विंडोज 95, विंडोज 98, विंडोज एनटी (संस्करण 4.0 या उच्चतर)

प्रोसेसर - पेंटियम 100 मेगाहर्ट्ज

रंगीन मॉनिटर - कम से कम 14 इंच के विकर्ण के साथ

हार्ड डिस्क स्थान - 10 एमबी

मैनिपुलेटर - "माउस"

इमेज इनपुट यूनिट वीडियो ब्लास्टर एवरमीडिया ( और इसके लिए सॉफ़्टवेयर) का उपयोग कंप्यूटर मॉनिटर पर क्रोमैटोग्राम की एक छवि प्राप्त करने के लिए किया जाता है। समान प्रणालियों का उपयोग करना संभव है.

पतली परत क्रोमैटोग्राफी (टीएलसी) प्लेटें और शीट

क्रोमैटोग्राफी के लिए सिरिंज MSh-50 (M-50) क्रोमैटोग्राफी के लिए सिरिंज एम-1एन (एमएसएच-1), एम-5एन (गाइड के साथ)

क्रोमैटोग्राफी के लिए सिरिंज MSh-10 (M-10N), MSh-50 (M-50N) (स्टेनलेस स्टील रॉड, गाइड के साथ)

क्रोमैटोग्राफी के लिए सिरिंज MSh-10M (M-10) (स्टेनलेस स्टील रॉड, एंटी-रीकॉइल क्लच के साथ) 10

साहित्य

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2. पतली परतों में क्रोमैटोग्राफी / एड। ई. स्टाल। एम.: मीर, 1965.

3. एवगेनिवा एम.आई., एवगेनिवा आई.आई., मॉस्को एन.ए., लेविंसन एफ.एस. 5-क्लोरो-4,6-डाइनिट्रोबेंजोफुराज़न एरोमैटिक एमाइन // प्लांट की पतली परत क्रोमैटोग्राफी में एक अभिकर्मक के रूप में। प्रयोगशाला. 1992. टी. 58, नंबर 4. पी. 11-13.

4. नज़रकिना एस.जी. तरल और पतली परत क्रोमैटोग्राफी विधियों का उपयोग करके पर्यावरणीय वस्तुओं में पॉलीएरोमैटिक हाइड्रोकार्बन का निर्धारण।

5. सोगोलोव्स्की बी.एम. मात्रात्मक टीएलसी के लिए डेंसिटोमीटर "सोरबफिल"।

6. भूमि की सतह के पानी के रासायनिक विश्लेषण के लिए गाइड (ए.डी. सेमेनोव द्वारा संपादित) // लेनिनग्राद: गिड्रोमेटियोइज़डैट। - 1977. - 540 पी।

7. जल विश्लेषण की एकीकृत विधियाँ। यू.यू. द्वारा संपादित. लुरी // एम.: रसायन विज्ञान। - 1973. - 376 पी।

8. लूरी यू.यू. औद्योगिक और अपशिष्ट जल का विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान। // एम.: रसायन विज्ञान। - 1984. - 447 पी।

9. वी.डी. चमिल राज्य और यूक्रेन में कीटनाशकों के विश्लेषण के लिए आधुनिक वाद्य तरीकों के उपयोग की संभावनाएं

10. http://www.izme.ru/