एचपीएलसी वापरून जैविक सामग्रीमध्ये कीटकनाशकांचे निर्धारण करण्याची पद्धत. रिव्हर्स-फेज हाय-परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफीमध्ये रेखीय-लोगॅरिथमिक धारणा निर्देशांक आणि कीटकनाशकांच्या सापेक्ष ऑप्टिकल घनतेचे निर्धारण

इमारती 22.09.2020

पेस्टिसाइड टॉक्सिकॉलॉजी

UDC 543?632.95]?636.085/.087

व्ही.डी. Chmil, d.b.s.

कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणासाठी पद्धतींच्या विकासामध्ये सध्याचे ट्रेंड
(10 व्या आंतरराष्ट्रीय IUPAC काँग्रेसच्या सामग्रीवर आधारित
वनस्पती संरक्षण रसायनशास्त्र मध्ये)

इकोहायजीन आणि टॉक्सिकोलॉजी संस्था. L.I. अस्वल, कीव

4 ते 9 ऑगस्ट 2002 पर्यंत इंटरनॅशनल युनियन ऑफ प्युअर अँड अप्लाइड केमिस्ट्री (IUPAC) च्या संयुक्त विद्यमाने बेसल (स्वित्झर्लंड) येथे प्लांट प्रोटेक्शन केमिस्ट्री वरील इंटरनॅशनल कॉंग्रेस आयोजित करण्यात आली होती (1998 पर्यंत ही कॉंग्रेस IUPAC कॉंग्रेस ऑन पेस्टिसाइड केमिस्ट्री म्हणून ओळखली जात होती. ). ही काँग्रेस दर चार वर्षांनी होते आणि वनस्पती संरक्षण रसायनांचे संश्लेषण, वापर आणि नियंत्रण या क्षेत्रात काम करणार्‍या विविध देशांच्या आणि वैज्ञानिक विषयांच्या तज्ञांच्या बैठकीच्या कॅलेंडरमधील एक महत्त्वाची घटना आहे.

काँग्रेसच्या वैज्ञानिक कार्यक्रमात एक पूर्ण आणि सहा ब्रेकआउट सत्रे आणि 20 हून अधिक पोस्टर सत्रांचा समावेश होता, ज्यात रसायनशास्त्र, जैवरसायनशास्त्र आणि रोग, तण आणि कीटक, कीटकनाशक फॉर्म्युलेशन आणि त्यांचे उपयोग, नशीब विरुद्ध वनस्पती संरक्षण उत्पादनांचे आण्विक जीवशास्त्र या समस्यांचे निराकरण होते. आणि पर्यावरणातील कीटकनाशके आणि त्यांचा सुरक्षित वापर, कीटकनाशकांचे अवशेष आणि ग्राहक सुरक्षा.

कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणासाठी पद्धती विकसित करण्याच्या अत्याधुनिकतेशी संबंधित काँग्रेसचे विषय, जे सानुकूल विभागीय अहवाल आणि पोस्टर्समध्ये प्रतिबिंबित होते, खालील मुद्द्यांशी संबंधित होते:
- नमुने आणि मानक उपायांचे संचयन;
- विश्लेषणासाठी नमुने तयार करणे;
- निष्कर्षण;
- अर्क शुद्धीकरण;
- कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे निर्धारण:
अ) गॅस-लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी (GLC);
b) उच्च कार्यक्षमता लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी (HPLC) आणि केशिका इलेक्ट्रोफोरेसीस;
c) पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी;
ड) इम्यूनोकेमिकल विश्लेषण;
- कीटकनाशकांच्या अवशेषांचा शोध;
- एकाधिक कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणासाठी पद्धती;
- पॉलीक्लोरिनेटेड डायबेंझोडायॉक्सिन (पीसीडीडी) आणि पॉलीक्लोरिनेटेड डायबेंझोफुरन्स (पीसीडीएफ) चे निर्धारण;
- स्वयंचलित विश्लेषक.

नमुने आणि मानक उपायांची साठवण. बरेचदा, कीटकनाशकांचे अवशेष असलेले नमुने विश्लेषणापूर्वी काही काळ साठवले जातात. साठवण कालावधी दरम्यान कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे कोणतेही ऱ्हास होत नाही हे महत्त्वाचे आहे. ग्लास फायबर फिल्टर आणि एकत्रित ग्लास फायबर आणि रेझिन फिल्टर XAD-2 वर 9 कार्बामेट कीटकनाशके 28 दिवसांसाठी घेतलेल्या हवेच्या नमुन्यांच्या साठवण स्थिरतेचा अभ्यास करताना, असे दिसून आले की कार्बोफुरान, आयसोप्रोकार्ब, मेथोमाईल आणि थायोडीकार्ब 28 दिवस स्थिर होते, कार्बारिल आणि ऑक्सामिल 14 दिवस स्थिर होते, तर मेथिओकार्ब आणि प्रोपोपोक्सर 7 दिवस स्थिर होते.

कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणातील एक महत्त्वाची परिस्थिती म्हणजे मानक द्रावणांच्या साठवणीदरम्यान कीटकनाशक फॉर्म्युलेशनच्या सक्रिय घटकांची स्थिरता. उदाहरणार्थ, एचपीएलसी वापरून, असे आढळून आले की एसीटोन, इथाइल एसीटेट आणि एसीटोनिट्रिलमधील ट्रायबेन्युरॉन-मिथाइलचे द्रावण -20 डिग्री सेल्सिअस तापमानात 2 महिने विघटन न करता साठवले जाऊ शकते. एक आठवडा आणि दोन महिने 25° से. तापमानात समान द्रावणाचा संचय केल्याने ट्रायबेन्युरॉन-मिथाइल अनुक्रमे 16-24% आणि 82-98% कमी होते. 5°C वर समान द्रावणाचा संचय केल्याने एका आठवड्यानंतर 0.5% ट्रायबेन्युरॉन-मिथाइल आणि दोन महिन्यांनंतर सुमारे 4% घट होते.

विश्लेषणासाठी नमुना तयारी. विश्लेषणासाठी प्रयोगशाळेत वितरित केलेल्या नमुन्यातून नमुना घेण्यापूर्वी, नमुना सामग्री एकसंध असणे आवश्यक आहे. हे ऑपरेशन नमुना क्रशिंग, दळणे, पीसणे किंवा मिक्स करून चालते. दुर्दैवाने, कीटकनाशकांच्या मोजमापांचे मोजमाप (MPM) करण्याच्या पद्धती विकसित करणे आणि कीटकनाशकांचे अवशेष निश्चित करण्यासाठी MMP वापरणे यावरील घरगुती अभ्यासात, उदाहरणार्थ, भाज्या आणि फळांमध्ये, नेहमी नमुन्याच्या पद्धतीला योग्य महत्त्व दिले जात नाही. पुढील विश्लेषणाची तयारी आणि या ऑपरेशनसाठी वापरले जाणारे उपकरण. अपुरा ठेचलेला आणि एकसंध नमुना विश्लेषणासाठी प्रातिनिधिक नमुना घेण्यास अनुमती देणार नाही आणि विश्लेषण केलेल्या कीटकनाशकांच्या उत्खननाची (निष्कासन) टक्केवारी कमी करेल. उदाहरणार्थ, इलेक्ट्रिक ग्राइंडर (800 rpm) वापरून मॅन्कोझेबच्या निर्धारामध्ये भाजीपाला नमुने तयार करण्याच्या पद्धतींची तुलना आणि कात्रीने मॅन्युअल ग्राइंडिंग यावरून असे दिसून आले की मॅन्कोझेबच्या अतिरिक्त प्रमाणात परतावा अनुक्रमे 93 आणि 67% होता.

परिचय

धडा १. विश्लेषण केलेल्या वस्तूंमध्ये कीटकनाशकांची सामग्री निश्चित करण्यासाठी विद्यमान पद्धती (साहित्य पुनरावलोकन)

१.१. सॉलिड फेज एक्सट्रॅक्शन 6 वापरून नमुना तयार करणे

१.२. कीटकनाशकांच्या गुणात्मक वैशिष्ट्यीकरणाच्या पद्धती 16

१.३. कीटकनाशकांचे परिमाणात्मक विश्लेषण 20

धडा 2. तंत्र आणि प्रायोगिक परिस्थिती

२.१. गॅस-लिक्विड आणि रिव्हर्स फेज हाय परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी वापरून हेक्सेन/अॅसिटोनिट्रिल सिस्टीममध्ये कीटकनाशक विभाजन गुणांकांचे निर्धारण

२.२. सॉलिड फेज एक्सट्रॅक्शन 30 वापरून मॉडेल जलीय द्रावणातून कीटकनाशके काढण्याची डिग्री निश्चित करणे

२.३. रेखीय-लोगॅरिथमिक धारणा निर्देशांक आणि कीटकनाशकांच्या सापेक्ष ऑप्टिकल घनतेचे रिव्हर्स फेज उच्च कार्यक्षमता लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी 32 चे निर्धारण

२.४. बाह्य मानक आणि मानक जोडणीच्या पद्धतींद्वारे वनस्पती वस्तूंमधील कीटकनाशकांच्या सामग्रीचे परिमाणात्मक मूल्यांकन 34

2.5. वास्तविक वनस्पती वस्तूंमध्ये कीटकनाशकांच्या सामग्रीचे निर्धारण.39

धडा 3. सॉलिड-फेज एक्सट्रॅक्शनच्या परिस्थितीत मॉडेल जलीय द्रावणांमधून कीटकनाशके काढण्याच्या डिग्रीचे मूल्यांकन हेक्सेन/एसीटोनिट्रिल सिस्टममधील वितरण गुणांक आणि हायड्रोफोबिसिटी पॅरामीटर्सवर आधारित

३.१. रिव्हर्स-फेज हाय-परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफीच्या वापराची वैशिष्ट्ये हेक्सेन/एसीटोनिट्रिल सिस्टीममध्ये कीटकनाशकांचे वितरण गुणांक 42

३.२. रिव्हर्स-फेज हाय-परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी 48 मधील त्यांच्या धारणा निर्देशांकांद्वारे संभाव्य ऑर्गनोफॉस्फेट कीटकनाशकांच्या हायड्रोफोबिसिटी पॅरामीटर्सचा अंदाज

३.३. ऑक्टॅनॉल/पाणी आणि हेक्सेन/अॅसिटोनिट्रिल सिस्टीममधील घन-फेज निष्कर्षादरम्यान जलीय द्रावणांमधून कीटकनाशके काढण्याच्या डिग्रीमधील संबंधांचे मूल्यांकन 59

धडा 4. वनस्पतींच्या वस्तूंमधील कीटकनाशकांची ओळख आणि प्रमाणीकरणाच्या परिणामांचे स्पष्टीकरण

४.१. कीटकनाशकांच्या क्रोमॅटोग्राफिक वैशिष्ट्यांसाठी इष्टतम विश्लेषणात्मक पॅरामीटर्सची निवड 63

४.२. वनस्पती वस्तूंमधील कीटकनाशकांच्या सामग्रीचे मूल्यांकन करण्यासाठी बाह्य मानक आणि मानक जोड पद्धतींची तुलना 71

संदर्भ ९२

अर्ज 105

कामाचा परिचय

रासायनिक वनस्पती संरक्षण उत्पादनांचा व्यापक वापर कृषी उत्पादने आणि पर्यावरणीय वस्तूंमधील कीटकनाशकांचे विश्लेषण पर्यावरण विश्लेषणात्मक नियंत्रणाच्या अनेक प्राधान्य कार्यांमध्ये ठेवतो. या संदर्भात, तसेच Rostekhregulirovanie द्वारे नियंत्रण पद्धतींवर लादलेल्या नवीन आवश्यकतांसह, कीटकनाशकांचे सूक्ष्म प्रमाण निश्चित करण्यासाठी जुन्या सुधारणे आणि नवीन पद्धती विकसित करणे आवश्यक आहे [गॅस-लिक्विड (GLC) आणि उच्च-कार्यक्षमता द्रव (HPLC) वापरून. - क्रोमॅटोग्राफी], जे प्राप्त केलेल्या परिणामांच्या कमाल विश्वासार्हतेसह निर्धार प्रक्रियेची साधेपणा एकत्र करेल. इकोटॉक्सिकंट्सचे ट्रेस प्रमाण निश्चित करण्यासाठी नवीन दृष्टिकोन या समस्येचे यशस्वीरित्या निराकरण करण्यात मदत करू शकतात.

कीटकनाशकांच्या विश्लेषणातील सर्वात महत्त्वाचे टप्पे आहेत: विश्लेषण केलेल्या संयुगांचे गुणात्मक आणि परिमाणात्मक वैशिष्ट्यांसह नमुना तयार करणे आणि डेटाचे अंतिम अर्थ लावणे. विश्लेषणासाठी नमुना तयारीमध्ये सामान्यतः निष्कर्षण, पुन्हा काढणे आणि स्तंभ शुद्धीकरण यांचा समावेश होतो. सॉलिड फेज एक्स्ट्रॅक्शन (एसपीई) हा त्याच्या अंमलबजावणीसाठी पर्यायी दृष्टीकोन आहे. हे वरील अनेक प्रक्रियांना एकामध्ये एकत्र करते, ज्यामुळे वेळ आणि अभिकर्मकांची बचत होते. तथापि, एसपीई प्रक्रियेला अनुकूल करण्यासाठी, लक्ष्यित पदार्थांबद्दल काही माहिती आवश्यक आहे, विशेषतः, हेटरोफेस सॉल्व्हेंट सिस्टम 1-ऑक्टॅनॉल/वॉटर (लॉग पी) आणि हेक्सेन/एसीटोनिट्रिल (केपी) मधील त्यांच्या वितरण गुणांकांबद्दल. कीटकनाशकांवरील संदर्भ साहित्यात, इतर भौतिक-रासायनिक वैशिष्ट्यांसह, कीटकनाशकांची लॉग पी मूल्ये दिली आहेत. तथापि, निर्धाराच्या प्रक्रियेत उद्भवलेल्या विद्यमान अडचणींमुळे त्यांच्या निर्धाराची समस्या अजूनही संबंधित आहे. मुख्य आहे

एकमेकांमध्ये दोन्ही सॉल्व्हेंट्सच्या हळूहळू विभक्त इमल्शनची निर्मिती. हे कीटकनाशक लॉग P मूल्यांच्या कमी आंतरप्रयोगशाळा पुनरुत्पादनक्षमतेमध्ये दिसून येते. म्हणून, विविध रासायनिक गटांच्या कीटकनाशकांचे प्रामुख्याने ऑक्टॅनॉल/पाणी आणि हेक्सेन/एसीटोनिट्रिल सिस्टीममधील वितरण गुणांक, तसेच रिव्हर्स फेज हाय परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी [RI (HPLC)] मधील धारणा निर्देशांकाद्वारे पद्धतशीरपणे वैशिष्ट्यीकृत करणे महत्त्वाचे आहे. नंतरचा वापर केवळ विश्लेषित संयुगे ओळखण्यासाठीच नाही तर त्यांच्या हायड्रोफोबिसिटी पॅरामीटर्सचे मूल्यांकन करण्यासाठी देखील केला जाऊ शकतो. कीटकनाशकांच्या भौतिक-रासायनिक वैशिष्ट्यांच्या अशा डेटाबेसचा विस्तार आणि वैशिष्ट्यीकृत संयुगांची श्रेणी, एकीकडे, संपूर्ण नमुना तयार करण्यास आणि दुसरीकडे, त्यांना ओळखण्यास मदत करेल. तथापि, एक अस्पष्ट आणि विश्वासार्ह गुणात्मक वैशिष्ट्यासाठी, उपलब्ध पॅरामीटर्सपैकी एक पुरेसे नाही. कीटकनाशकांच्या विश्लेषणात्मक पॅरामीटर्सच्या विविध संयोजनांच्या माहिती सामग्रीचे मूल्यांकन करणे आवश्यक आहे, जे त्यांच्या ओळखीच्या समस्येचे जास्तीत जास्त विश्वासार्हतेसह निराकरण करण्यास अनुमती देईल.

नमुना तयार केल्यानंतर विश्लेषणाचा अंतिम टप्पा आणि विश्लेषण केलेल्या संयुगांचे गुणात्मक वैशिष्ट्य म्हणजे अभ्यास केलेल्या नमुन्यांमधील त्यांच्या सामग्रीचे परिमाणवाचक मूल्यांकन. कीटकनाशकांच्या परिमाणात्मक क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषणाच्या विद्यमान पद्धती (संपूर्ण कॅलिब्रेशन, अंतर्गत मानक पद्धत) इष्टतम म्हणता येणार नाहीत. नमुना तयार करताना पद्धतशीर त्रुटींच्या उपस्थितीत (नियमानुसार, वेगवेगळ्या टप्प्यांवर स्वारस्य असलेल्या पदार्थांचे नुकसान झाल्यामुळे) सुधारणा घटकांचा परिचय न करता परिपूर्ण अंशांकन पद्धतीमुळे कमी लेखले जाणारे परिणाम होतात आणि अंतर्गत मानक पद्धतीचा वापर केला जातो. आवश्यक मानक कंपाऊंड शोधण्यापुरते मर्यादित आहे आणि व्याख्या पूर्ण करण्यासाठी विशेष नमुना तयार करण्यासाठी एक प्राथमिक अतिरिक्त, कष्टकरी प्रक्रिया आहे.

6 अशा प्रकारे, या कार्याचा उद्देश वनस्पतींच्या वस्तूंमध्ये कीटकनाशकांचे निर्धारण करण्यासाठी विद्यमान सुधारणे आणि नवीन पद्धती विकसित करणे हा होता. या समस्येचे निराकरण करण्यासाठी, कीटकनाशक विश्लेषणाच्या प्रत्येक मुख्य टप्प्याला अनुकूल करणे आवश्यक आहे. प्रस्तावित ऑप्टिमायझेशनमध्ये हे समाविष्ट आहे: नमुना तयार करण्याच्या टप्प्यावर एसपीईचा वापर आणि डेटाच्या अंतिम व्याख्या दरम्यान, कीटकनाशकांच्या क्रोमॅटोग्राफिक ओळखीसाठी विश्लेषणात्मक पॅरामीटर्सच्या इष्टतम संयोजनाची निवड, तसेच निवड आणि वापर त्यांच्या परिमाणवाचक मूल्यांकनाची एक पद्धत, जी निर्धारांच्या पद्धतशीर त्रुटी कमी करण्यास अनुमती देते.

कीटकनाशकांच्या गुणात्मक वैशिष्ट्यासाठी पद्धती

क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषण (जीएलसी आणि एचपीएलसी) दरम्यान कीटकनाशकांची ओळख (तसेच इतर कोणतेही सेंद्रिय पदार्थ) अनेकदा धारणा मापदंड [संपूर्ण आणि सापेक्ष धारणा वेळा, धारणा निर्देशांक (रेखीय, लॉगरिदमिक, रेखीय-लोगॅरिथमिक)] वेगवेगळ्या टप्प्यांवर केली जाते. ध्रुवीयता (GLC) किंवा विविध उत्सर्जन मोडमध्ये (HPLC). आवश्यक मानक (संदर्भ) संयुगे वापरून त्याच उपकरणावर काटेकोरपणे विनिर्दिष्ट परिस्थितीत कीटकनाशकांचे गुणात्मक विश्लेषण पूर्ण वेळेत केले जाते. विश्लेषणाच्या विशिष्ट परिस्थितींवर कमी अवलंबून असतात सापेक्ष धारणा वेळा (कोणत्याही मानक पदार्थाच्या सापेक्ष धारणा वेळा). आइसोथर्मल सेपरेशन कंडिशन (जीएलसी) आणि आयसोक्रेटिक इल्युशन कंडिशन (एचपीएलसी) अंतर्गत त्यांच्याकडे लक्षणीयरीत्या जास्त पुनरुत्पादनक्षमता आहे. वेगवेगळ्या स्थिर मोडमध्ये, वेगवेगळ्या उपकरणांवर, वेगवेगळ्या प्रयोगशाळांमध्ये मिळवलेल्या डेटाची तुलना करण्यासाठी त्यांचा वापर केला जाऊ शकतो. तथापि, स्थिर टप्प्यांचे स्वरूप (GLC), स्तंभांचे प्रकार आणि इल्युएंट (HPLC) ची रचना निश्चित राहिली पाहिजे. मानक कनेक्शन म्हणून, परिभाषित केल्याप्रमाणे समान वर्गाचे कनेक्शन निवडण्याची शिफारस केली जाते. तथापि, जर, धारणा मापदंड (धारणा निर्देशांक (आरआय)) दोन मानकांच्या सापेक्ष निर्धारित केले जातात, त्यापैकी एक कमी आणि दुसरा इच्छित संयुगेपेक्षा जास्त काळ टिकवून ठेवण्याचा कालावधी आहे, तर ते पेक्षा जास्त आंतरप्रयोगशाळा पुनरुत्पादकतेद्वारे वैशिष्ट्यीकृत केले जातील. सापेक्ष धारणा वेळा. धारणा निर्देशांक रेखीय, लॉगरिदमिक आणि रेखीय-लोगॅरिदमिक स्वरूपात सादर केले जाऊ शकतात. लॉगरिदमिक स्वरूपातील धारणा निर्देशांकांचा वापर आयसोथर्मल मोड (GLC) किंवा आयसोक्रेटिक इल्युशन मोड (HPLC) मध्ये केला जातो. प्रोग्राम केलेले स्तंभ तापमान बदल (GLC) च्या परिस्थितीत जटिल मिश्रणाच्या विश्लेषणाच्या बाबतीत, रेखीय धारणा निर्देशांक वापरले जातात. तथापि, या परिस्थितींमध्ये धारणा मापदंडांचे प्रतिनिधित्व करण्याच्या सर्वोत्तम प्रकारात दर्शविल्याप्रमाणे रेखीय-लोगॅरिथमिक धारणा निर्देशांक आहेत. त्यांचा फायदा रेखीय तापमान प्रोग्रामिंग आणि आइसोथर्मल मोड (GLC) तसेच HPLC मधील मोबाइल फेजच्या विविध उत्सर्जन मोडमध्ये (आयसोक्रेटिक, ग्रेडियंट) उच्च पुनरुत्पादनक्षमतेमध्ये आहे. धारणा निर्देशांकांचा उपयोग केवळ कीटकनाशकांच्या विश्लेषणातच नाही तर इतर सेंद्रिय प्रदूषकांमध्येही आढळून आला आहे. तथापि, क्रोमॅटोग्राफिक धारणा पॅरामीटर्सचा वापर अस्पष्ट अंदाजांशी संबंधित आहे. हे सहसा नमुन्यात उपस्थित असलेल्या सह-उत्पादक पदार्थांच्या प्रतिधारण पॅरामीटर्सशी त्यांच्या योगायोगाच्या वास्तविक शक्यतेमुळे आहे (सह-उत्पादक पदार्थ हे विश्लेषणासह मॅट्रिक्समधून काढलेले संयुगे असतात).

पदार्थ ओळखण्याचा दुसरा मार्ग निवडक डिटेक्टरच्या वापरावर आधारित आहे. कीटकनाशकांचे गॅस क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषण तीन निवडक डिटेक्टर वापरून केले जाते - थर्मल आयन आणि फ्लेम फोटोमेट्रिक डिटेक्टर नायट्रोजन-, फॉस्फरस-, सल्फर-युक्त संयुगे आणि इलेक्ट्रॉन कॅप्चर डिटेक्टरचा वापर हॅलोजन-विश्लेषणात केला जातो. पदार्थ पर्यायी डिटेक्टर्सचा वापर मर्यादित आहे जरी त्यापैकी काही आवश्यक संवेदनशीलतेसह नोंदणीकृत आहेत. रिव्हर्स फेज एचपीएलसी परिस्थितीत कीटकनाशकांचे विश्लेषण व्यावहारिकरित्या एका निवडक अल्ट्राव्हायोलेट (यूव्ही) डिटेक्टरसह केले जाते, ज्याची निवडकता निश्चित तरंगलांबीच्या निवडीद्वारे नियंत्रित केली जाते. डायोड अॅरेच्या वापरामुळे अनेक तरंगलांबींवर शोषण रेकॉर्ड करणे शक्य होते, ज्यामुळे कीटकनाशकांच्या गुणात्मक वैशिष्ट्यांची अधिक शक्यता असते.

इकोटॉक्सिकंट्स ओळखण्याचा सर्वात विश्वासार्ह मार्ग म्हणजे विश्लेषण केलेल्या पदार्थांचे क्रोमॅटोग्राफिक पृथक्करण आणि वर्णक्रमीय (वस्तुमान, इन्फ्रारेड, अणु उत्सर्जन) डिटेक्टर वापरून त्यानंतरची ओळख यावर आधारित संकरित पद्धती. या प्रकरणात, निर्धारित प्रतिधारण पॅरामीटर्ससह क्रोमॅटोग्राम व्यतिरिक्त, संयुगेचे संबंधित (वस्तुमान, इन्फ्रारेड, अणू उत्सर्जन) स्पेक्ट्रा रेकॉर्ड केले जातात. तथापि, मध्ये नमूद केल्याप्रमाणे, "कोणत्याही ज्ञात विश्लेषणात्मक पद्धतींपैकी कोणत्याही संयुगांच्या विश्वसनीय ओळखीची हमी देऊ शकत नाही." यामध्ये हे जोडले पाहिजे की हायब्रिड पद्धतींचा वापर महाग हार्डवेअरद्वारे मर्यादित आहे.कीटकनाशकांच्या गुणात्मक वैशिष्ट्यांसाठी वापरल्या जाणार्‍या प्रत्येक पद्धतीचे फायदे आणि मर्यादा तक्ता 1.2 मध्ये स्पष्ट केल्या आहेत.

रिव्हर्स-फेज हाय-परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफीमध्ये रेखीय-लोगॅरिथमिक धारणा निर्देशांक आणि कीटकनाशकांच्या सापेक्ष ऑप्टिकल घनतेचे निर्धारण

आम्ही कीटकनाशके वापरली, ज्याची यादी तक्ता 2.1. मध्ये सादर केली आहे, तसेच संयुगे (1-23) सामान्य संरचनात्मक सूत्र RRP(=X)SR (टेबल 2.2.), इन्स्टिट्यूट ऑफ ऑरगॅनोएलिमेंट कंपाउंड्स (मॉस्को) येथे संश्लेषित केली आहे. ), भौतिक-रासायनिक गुणधर्म ज्यामध्ये वैशिष्ट्यीकृत आहेत. रिव्हर्स-फेज HPLC द्वारे संयुगांचे पृथक्करण नोव्हा-पॅक क्यूजी स्तंभ (3.9 x 150 मिमी) आणि 220 आणि 254 एनएम तरंगलांबीमध्ये यूव्ही डिटेक्शनसह वॉटर लिक्विड क्रोमॅटोग्राफवर केले गेले. पाण्यासह एसीटोनिट्रिलचे मिश्रण मोबाइल फेज म्हणून वापरले गेले, एल्युएंट प्रवाह दर 1 मिली/मिनिट होता. विश्लेषण 10% च्या प्रारंभिक CH3CN एकाग्रता आणि 1.5% प्रति मिनिट बदलण्याच्या दरासह ग्रेडियंट इल्युशन मोडमध्ये केले गेले. पोटॅशियम ब्रोमाइड (220 एनएम) च्या द्रावणाच्या डोसद्वारे सिस्टमची मृत वेळ निश्चित केली गेली. मिलेनियम सॉफ्टवेअर वापरून धारणा वेळा रेकॉर्ड केल्या गेल्या. RI मूल्ये निश्चित करण्यासाठी, संदर्भ n-alkylphenyl ketones PhCOCnH2n+i (n = 1–3.5) यांचे मिश्रण नमुन्यांमध्ये सादर केले गेले. रेखीय-लोगॅरिथमिक धारणा निर्देशांक [RI(HPLC)] ची गणना मॅन्युअलमध्ये प्रदान केलेला प्रोग्राम (QBasic) वापरून केली गेली. पहिल्या संदर्भ घटकाच्या (अॅसिटोफेनोन) पेक्षा कमी कालावधी असलेल्या संयुगांच्या RI मूल्यांची (HPLC) गणना करण्यासाठी, धारण वेळ एक्स्ट्रापोलेशन अल्गोरिदम मध्ये वर्णन केले आहे. सापेक्ष ऑप्टिकल घनता Aotn.= A(254)/A(220) निर्धारित करण्यासाठी, दोन निर्दिष्ट तरंगलांबींवर क्रोमॅटोग्राम समांतर रेकॉर्ड केले गेले, त्यानंतर पीक क्षेत्र गुणोत्तर Aotn.= S(254)/S(220) . फॉर्मच्या रेखीय प्रतिगमन समीकरणाच्या पॅरामीटर्सची गणना: लॉग Р = al +b, जेथे / - रिव्हर्स्ड-फेज HPLC मधील पदार्थांचे धारणा निर्देशांक, a, b - समीकरणाचे गुणांक; विंडोज सॉफ्टवेअरसाठी ओरिजिन वापरून केले गेले.

ACD आणि CS ChemDraw अल्ट्रा सॉफ्टवेअर वापरून अॅडिटीव्ह स्कीम्सनुसार लॉग पी मूल्यांचे अंदाज (आण्विक तुकड्यांच्या लॉग पी वाढीवर आधारित) केले गेले. वनस्पतींच्या वस्तू [काकडी (गोठवलेले), पेंढा, कान, धान्य] मधील कीटकनाशकांच्या सामग्रीच्या परिमाणात्मक मूल्यांकनाची वैशिष्ट्ये तीन संयुगे: डायमेथोएट, पिरिमिकार्ब आणि मॅलेथिऑनच्या उदाहरणाद्वारे दर्शविली गेली. ०.१ मिग्रॅ/मिली (आणि डायमिथोएटसाठी ०.०१ मिग्रॅ/मिली) एसीटोन (रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध) मध्ये कीटकनाशकांचे मानक द्रावण 1 मिग्रॅ/मिली एकाग्रतेसह प्रारंभिक स्टॉक द्रावण पातळ करून तयार केले गेले आणि शक्य तितक्या समान रीतीने लागू केले ( 1-2 .5 मि.ली.) उपचार न केलेल्या (नियंत्रण) वनस्पतीच्या नमुन्यांमध्ये, त्यानंतर हलवून 5 मिनिटे ढवळत राहा. नियंत्रण नमुन्यांमध्ये शोधण्यायोग्य कीटकनाशकांच्या अनुपस्थितीची प्रायोगिकरित्या पुष्टी करण्यात आली पुढील क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषणासाठी नमुना तयार करणे दोन प्रकारे केले गेले: LE (काकडी, पेंढा, कान, धान्य) आणि SPE (काकडी) वापरून. द्रव काढणे वापरून नमुना तयार करणे. ऑर्गेनोफॉस्फरस कीटकनाशकांच्या गट निर्धाराच्या पद्धतीनुसार डायमेथोएट आणि मॅलेथिऑन असलेले नमुने तयार करण्यात आले. त्यात काकडीच्या नमुन्यांमधून 50% जलीय एसीटोनसह कीटकनाशके काढणे समाविष्ट होते (उत्पादन कार्यक्षमता वाढविण्यासाठी अल्ट्रासोनिक बाथ वापरला गेला होता).

प्राप्त केलेले अर्क पेपर फिल्टरद्वारे फिल्टर केले गेले. फिल्टर केक 50% जलीय एसीटोनने धुतला गेला. डिक्लोरोमेथेन (तीन वेळा 30 मिली) वापरून वॉटर-एसीटोन सोल्यूशनमधून कीटकनाशकांचे पुन्हा निष्कर्षण केले गेले. डायक्लोरोमेथेन द्रावण निर्जल सोडियम सल्फेट (विश्लेषणात्मक श्रेणी) च्या थरातून वाळवून ते कोरडे केले गेले आणि हवेच्या प्रवाहात खोलीच्या तपमानावर फ्युम हूडमध्ये कोरडे होण्यासाठी बाष्पीभवन केले. कोरडे अवशेष 10 मिली हेक्सेनमध्ये विरघळले आणि क्रोमॅटोग्राफ केले गेले. मध्ये दिलेल्या प्रक्रियेचा वापर करून पिरिमिकार्ब असलेले नमुने तयार केले गेले. हे विश्लेषण केलेल्या वस्तूंमधून 0.1 एन हायड्रोक्लोरिक ऍसिड द्रावणासह कीटकनाशक काढण्यावर आधारित आहे. प्राप्त अर्क 1 N सोडियम हायड्रॉक्साईड द्रावणाने pH 8-10 मध्ये क्षारीय केले गेले आणि पिरिमिकार्ब क्लोरोफॉर्म (प्रत्येकी 75 मिलीचे दोन भाग) सह पुन्हा काढले गेले. क्लोरोफॉर्मचे अर्क निर्जल सोडियम सल्फेटच्या थरातून वाळवले गेले आणि हवेच्या प्रवाहात खोलीच्या तपमानावर फ्युम हुडमध्ये कोरडे होण्यासाठी बाष्पीभवन केले गेले. कोरडे अवशेष 10 मिली हेक्सेनमध्ये विरघळले आणि क्रोमॅटोग्राफ केले गेले. सॉलिड-फेज एक्सट्रॅक्शन वापरून नमुना तयार करणे. विश्लेषण केलेल्या नमुन्यांमधून 50% जलीय एसीटोन (अल्ट्रासोनिक बाथमध्ये) सह कीटकनाशके काढली गेली. जलीय एसीटोन द्रावण गाळल्यानंतर आणि फिल्टर केक (50% जलीय एसीटोन) धुल्यानंतर, एकत्रित अर्कातील एसीटोन पूर्णपणे बाष्पीभवन झाले. उर्वरित जलीय द्रावण पुन्हा फिल्टर पेपरद्वारे फिल्टर केले गेले. घरगुती sorbents Diapak C16 (बॅच क्रमांक 1002) वापरण्यापूर्वी, ते सक्रिय केले गेले (काडतुसे सक्रिय करणे, वरील परिच्छेद 2.2 पहा). त्यानंतर, विश्लेषित जलीय द्रावण काडतुसेमधून 2 मिली/मिनिट पेक्षा जास्त वेगाने पंप केले गेले, ज्यामुळे वॉटर जेट पंपसह आउटलेटवर व्हॅक्यूम तयार झाला. मग काडतुसे हेलियम प्रवाहात 30 मिनिटे वाळवली गेली. एल्युटिंग सॉल्व्हेंट्स वापरल्या गेल्या: हेक्सेन (20 मिली), डायक्लोरोमेथेन (20 मिली) आणि एसीटोन (15 मिली). खोलीच्या तपमानावर फ्युम हुडमध्ये एल्युएट्स कोरडे होण्यासाठी बाष्पीभवन केले गेले.

बाष्पीभवनानंतरचे अवशेष 10 मिली हेक्सेनमध्ये विरघळले गेले आणि क्रोमॅटोग्राफ केले गेले. डायमिथोएट, पिरिमिकार्ब आणि मॅलाथिऑनच्या एकत्रित उपस्थितीसह गॅस क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषण Tsvet 55OM उपकरण वापरून केले गेले, जे थर्मिओनिक डिटेक्टरसह सुसज्ज आहे आणि Chromosorb -020500 वरील 5% SP 2100 ने भरलेला 2 m x 3 मिमी काचेचा स्तंभ आहे. स्तंभ तापमान 220, बाष्पीभवन 250, डिटेक्टर 390C. वाहक गॅस (नायट्रोजन) वापर - 30 मिली/मिनिट, हायड्रोजन 14 मिली/मिनिट, हवा 200 मिली/मिनिट. डायमिथोएटचे गॅस क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषण Tsvet 550M उपकरणावर थर्मिओनिक डिटेक्टर आणि 1 m x 3 mm काचेच्या स्तंभावर 5% SE-30 ने भरलेले Chromaton N Super (0.125 - 0.160 mm) वर केले गेले. स्तंभ तापमान 200, बाष्पीभवन 240, डिटेक्टर 320C. वाहक गॅस (नायट्रोजन) वापर - 28 मिली/मिनिट, हायड्रोजन 14 मिली/मिनिट, हवा 200 मिली/मिनिट. हॅमिल्टन मायक्रोसिरिंज वापरून नमुने (1 μl) डोस केले गेले. बाह्य मानक पद्धतीचा वापर करून विश्लेषित नमुन्यांमधील कीटकनाशकांच्या सामग्रीचे परिमाणवाचक मूल्यांकन समीकरणानुसार केले गेले (सर्व प्रकरणांमध्ये, विश्लेषण केलेले खंड समान होते आणि 10 मिली इतके होते):

रिव्हर्स्ड-फेज हाय-परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफीमध्ये संभाव्य ऑर्गनोफॉस्फरस कीटकनाशकांच्या प्रतिधारण निर्देशांकांद्वारे हायड्रोफोबिसिटी पॅरामीटर्सचा अंदाज

सेंद्रिय संयुगांच्या विविध गुणधर्मांमध्ये, 1-ऑक्टॅनॉल/वॉटर सिस्टम (लॉग पी) मधील वितरण गुणांक एक विशेष स्थान व्यापतात. हे पॅरामीटर, सेंद्रिय संयुगेच्या हायड्रोफोबिसिटीचे मोजमाप म्हणून प्रस्तावित, विविध कारणांसाठी वापरले जाते. त्यापैकी एक पर्यावरणीय वस्तूंमध्ये इकोटॉक्सिकंट्सच्या वर्तनाचा अंदाज लावत आहे. वनस्पती आणि मातीमधील कीटकनाशकांच्या ऱ्हासावरील ज्ञात डेटाचा विचार केल्यास हायड्रोफोबिसिटीच्या पॅरामीटर्सवर अशा वस्तूंमध्ये त्यांच्या शोधण्याच्या कालावधीची स्पष्टपणे स्पष्ट अवलंबित्व सूचित होते. तर, उदाहरणार्थ, पायरेथ्रॉइड्स आणि ऑरगॅनोफॉस्फोरस कीटकनाशकांची तुलनात्मक वैशिष्ट्ये (पायरेथ्रॉइड्सची लॉग P मूल्ये FOP पेक्षा सरासरी 2-4 युनिट्स जास्त आहेत) विविध पिकांमध्ये पायरेथ्रॉइड्सचे जास्त काळ संरक्षण दर्शवतात (1-2 आठवडे जास्त), खर्चाचे प्रमाण लक्षणीयरीत्या कमी (अनेक वेळा) असूनही. संयुगांच्या समान वर्गातही, कीटकनाशकांच्या नोंदणीच्या कालावधीचे अवलंबित्व त्यांच्या हायड्रोफोबिसिटीवर चांगल्या प्रकारे शोधले जाते.

उदाहरणार्थ, कमी हायड्रोफोबिक (लॉग पी 1) पेक्षा 5-15 दिवस जास्त हायड्रोफोबिक एफओपी (लॉग पी 3-4) आढळतात. विविध पर्यावरणीय वस्तूंमध्ये कीटकनाशकांच्या वर्तनाचे मूल्यांकन आणि अंदाज लावण्याव्यतिरिक्त, नवीन आशादायक वनस्पती संरक्षण उत्पादने निवडण्यासाठी लॉग पी मूल्ये एक निकष म्हणून वापरली जाऊ शकतात. अशा प्रकारे, असे मानले जाते की ऑर्गेनोफॉस्फरस संयुगेची कीटकनाशक क्रिया देखील त्यांच्या हायड्रोफोबिसिटीशी संबंधित आहे आणि अशा प्रकारे लॉग पी मूल्ये नवीन कीटकनाशकांच्या शोधात उपयुक्त ठरू शकतात. सुधारित सिलिका जेलवर SPE वापरून नमुना तयार करताना, साहित्याच्या पुनरावलोकनात नमूद केल्याप्रमाणे, अनेक लेखक त्यांच्या हायड्रोफोबिसिटीला कीटकनाशक निष्कर्षणाच्या कार्यक्षमतेचे श्रेय देतात. म्हणूनच, हे पॅरामीटर केवळ पर्यावरणीय वर्तनाचे वैशिष्ट्य किंवा नवीन आशादायक कीटकनाशके शोधण्यासाठीच नव्हे तर विश्लेषणात्मक दृष्टिकोनातून देखील स्वारस्यपूर्ण आहे. 1-ऑक्टॅनॉल/वॉटर सिस्टममध्ये लॉग पीचे प्रायोगिक निर्धारण महत्त्वपूर्ण अडचणींशी संबंधित आहे, ज्यापैकी मुख्य म्हणजे एकमेकांमध्ये दोन्ही सॉल्व्हेंट्सचे हळूहळू विभक्त होणारे इमल्शन तयार करणे मानले पाहिजे. यामुळे अनावश्यकपणे दीर्घ समतोल कालावधी होतो, ज्याची अनुपस्थिती बर्याच पदार्थांसाठी लॉग पी मूल्यांच्या कमी आंतरप्रयोगशाळा पुनरुत्पादकतेमध्ये प्रकट होते (कीटकनाशकांच्या उदाहरणावरील काही अंदाजांसाठी, पहा). लॉग पी निश्चित करण्यासाठी ज्ञात पद्धती दोन गटांमध्ये विभागल्या जाऊ शकतात - प्रत्यक्ष आणि अप्रत्यक्ष.

थेट पद्धती दोन्ही (किंवा एकामध्ये, बहुतेकदा पाण्यात) सहअस्तित्वातील अवस्थेतील पदार्थांच्या समतोल एकाग्रतेच्या थेट मापनावर आधारित असतात. अशा पद्धतींचे उत्कृष्ट उदाहरण म्हणजे मोठ्या प्रमाणावर वापरलेली "शेक फ्लास्क" पद्धत, जी -2.5 ते +4.5 या श्रेणीतील लॉग पी मूल्यांचे निर्धारण करण्यास अनुमती देते. तथापि, अनेक प्रकरणांमध्ये, त्याच्या मदतीने प्राप्त केलेल्या डेटाची आंतरप्रयोगशाळा पुनरुत्पादनक्षमता ± 1.3 लॉग Р युनिट्सपर्यंत पोहोचते. लॉग पी निश्चित करण्यासाठी इतर पद्धती एकतर लांब आहेत किंवा विशेष उपकरणे वापरणे आवश्यक आहे. लॉग पी ची मूल्ये थेट मोजण्याच्या अडचणी उद्भवल्या मोठ्या संख्येनेत्यांच्या मूल्यांकनासाठी अप्रत्यक्ष पद्धती. त्यापैकी काही अॅडिटीव्ह स्कीम्सनुसार लॉग Р च्या गणनेवर आधारित आहेत (आधुनिक सॉफ्टवेअर (ACD किंवा CS ChemDraw) वापरण्यासह, आण्विक तुकड्यांच्या लॉग Р वाढीवर आधारित), इतरांमध्ये दोन-पॅरामीटर रेखीय प्रतिगमन समीकरणांचा वापर समाविष्ट आहे. फॉर्म (8), ज्याचे गुणांक आधीच्या वैशिष्ट्यीकृत पदार्थांसाठी डेटासेटवर कमीत कमी चौरस पद्धतीने मोजले जातात:

पॅरामीटर्स A मध्ये दोन्ही आण्विक वैशिष्ट्ये समाविष्ट आहेत - ध्रुवीकरण क्षमता (आण्विक अपवर्तन), आयनीकरण क्षमता, द्विध्रुवीय क्षण आणि काही भौतिक-रासायनिक स्थिरांक - उत्कलन बिंदू, पाण्यात विद्राव्यता (केवळ समरूप मालिकेत), तसेच रिव्हर्स-फेजमध्ये प्रायोगिकरित्या निर्धारित धारणा मापदंड. HPLC (सामान्यत: धारणा घटकांचे लॉगरिदम किंवा कॅपेसिटन्स घटक लॉग k1 वापरा). लॉग के (एचपीएलसी) च्या दृष्टीने सॉर्बेट्सच्या हायड्रोफोबिसिटीच्या वैशिष्ट्यांची मोठ्या संख्येने उदाहरणे असूनही, धारणा निर्देशांकांसारखे क्रोमॅटोग्राफिक अपरिवर्तनीय, जे क्षमता घटकांपेक्षा विभक्त स्थितीवर कमी अवलंबून असतात, या हेतूंसाठी अद्यापही आहेत.

वनस्पतींच्या वस्तूंमध्ये कीटकनाशकांच्या सामग्रीचे मूल्यांकन करण्यासाठी बाह्य मानक आणि मानक मिश्रित पद्धतींची तुलना

इकोटॉक्सिकंट्सचे ट्रेस प्रमाण निश्चित करण्यासाठी वनस्पतींच्या वस्तूंमधील कीटकनाशकांच्या पातळीचे मूल्यांकन करणे ही एक महत्त्वपूर्ण आणि अंतिम पायरी आहे. साहित्य पुनरावलोकनात असे नमूद केले आहे की या उद्देशासाठी परिमाणवाचक क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषणाच्या दोन पद्धती वापरल्या जातात: सर्वात लोकप्रिय म्हणजे बाह्य मानक पद्धत (संपूर्ण कॅलिब्रेशन पद्धतीची भिन्नता) आणि अंतर्गत मानक पद्धत. बाह्य मानक पद्धतीचा व्यापक वापर बहुधा साध्या निर्धार प्रक्रियेमुळे झाला आहे.

त्यामध्ये प्रमाणानुसार कीटकनाशकाच्या एकाग्रतेच्या पुढील निर्धारणासह मानकांच्या सोल्यूशन्सचे विश्लेषण आणि लक्ष्य नमुन्यातून मिळवलेल्या नमुन्याचा समावेश आहे: जेथे Cx, Cst. - चाचणी आणि मानक उपायांमध्ये विश्लेषक एकाग्रता; Mh, मेट. - चाचणी आणि मानक सोल्यूशन्समधील विश्लेषकांचे प्रमाण (जर त्यांचे खंड समान असतील तर); Рх, Рst# - चाचणी आणि मानक सोल्यूशन्समधील विश्लेषक शिखराचे क्षेत्र (उंची). बाह्य मानकांच्या पद्धतीद्वारे परिमाणवाचक निर्धारणाच्या निकालांमधील त्रुटीच्या यादृच्छिक घटकाचे मूल्यांकन गुणोत्तरांनुसार केले जाते. : जेथे 5СХ, 5Сst. 5MX, 8MST. विश्लेषण केलेल्या आणि प्रमाणित सोल्यूशन्समधील कीटकनाशकांचे प्रमाण निश्चित करण्यात आणि निर्दिष्ट करण्यात त्रुटी (जर त्यांचे प्रमाण समान असेल तर); 8PX, SPSCT. - चाचणी आणि मानक उपायांमध्ये कीटकनाशकांच्या शिखरांचे क्षेत्र (उंची) निर्धारित करण्यात त्रुटी. तथापि, क्रोमॅटोग्राफिक विश्लेषणासाठी नमुने तयार करण्याच्या वेगवेगळ्या टप्प्यांवर, कीटकनाशकांचे महत्त्वपूर्ण नुकसान पाहिले जाऊ शकते, ज्यामुळे अंतिम चाचणी सोल्यूशनमध्ये त्यांची एकाग्रता कमी होते आणि परिणामी, निर्धारांचे कमी लेखलेले परिणाम होतात. साहित्याच्या पुनरावलोकनात असेही नमूद केले आहे की अंतर्गत मानक पद्धती विश्लेषणाच्या अंतिम परिणामांवर पद्धतशीर त्रुटीचा प्रभाव कमी करणे शक्य करते. अंतर्गत मानके निवडण्यात कोणतीही अडचण नसल्यास या प्रकरणात त्याचा फायदा निर्विवाद असेल. त्याच वेळी, मानक जोडणी पद्धतीसारख्या अंतर्गत मानक पद्धतीच्या अशा भिन्नतेला अद्याप वनस्पती (आणि इतर) वस्तूंमधील कीटकनाशकांच्या सामग्रीचे मूल्यांकन करण्यासाठी त्याचा अनुप्रयोग सापडला नाही. या पद्धतीमध्ये विश्लेषकाचाच अंतर्गत मानक म्हणून वापर करणे समाविष्ट आहे. नमुना (Cx) मध्ये त्याची सामग्री स्थापित करण्यासाठी, दोन नमुन्यांचे विश्लेषण करणे आवश्यक आहे: प्रारंभिक नमुना आणि त्यामध्ये मानक ऍडिटीव्हची ज्ञात रक्कम सादर केल्यानंतर नमुना.

साध्या प्रमाणानुसार (विश्लेषित खंड समान असल्यास), क्रोमॅटोग्राफिक सिग्नलमधील वाढ चाचणी कंपाऊंडच्या जोडणीसह जोडणे, नमुन्यातील त्याची प्रारंभिक सामग्री निर्धारित केली जाते: मूळ नमुन्यातील विश्लेषकची निर्धारित रक्कम; MDob. - तुलना नमुना जोडणे; Rx, Rx + DOB. प्रारंभिक नमुन्याशी संबंधित नमुन्यांमधील विश्लेषक शिखरांचे क्षेत्र (उंची) आहेत आणि अॅडिटीव्हसह नमुना आहे; m हे प्रारंभिक नमुन्याचे वस्तुमान आहे, V हे विश्लेषित नमुन्याचे खंड आहे. परिमाणवाचक निर्धारांच्या (SMX) परिणामांची यादृच्छिक त्रुटी मानक जोडणी पद्धतीद्वारे (8MDAb « SP आणि SV « 8 MDAb. येथे) संबंधांद्वारे अनुमानित केली जाऊ शकते: . अभिव्यक्तींची तुलना (15) आणि (16) दर्शवते की Px Px+add येथे मानक जोडणी पद्धतीद्वारे निर्धारीत त्रुटीचा यादृच्छिक घटक बाह्य मानक पद्धतीपेक्षा जास्त असेल, कारण (Px+DDb / (Px+add - Px )» 1, परंतु Рх+add» Рх आणि परिणामी, Рх+add / (Рх+Add - Рх) « 1 ते मूल्यात तुलना करता येण्यासारखे आहेत. याव्यतिरिक्त, त्याचा अतिरिक्त स्रोत प्रायोगिक ऑपरेशन्सच्या संख्येत दुप्पट वाढ आहे नमुना तयार करताना. तथापि, मानक जोडण्याच्या पद्धतीचा वापर करताना पद्धतशीर त्रुटीच्या प्रभावात घट (तसेच अंतर्गत मानक पद्धतीमध्ये), नियम म्हणून, हे निर्धारांची एकूण त्रुटी लक्षणीयरीत्या कमी करण्यास अनुमती देते.

कोचमोला, निकोलाई मॅक्सिमोविच

कीटकनाशकांच्या विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रात क्रोमॅटोग्राफिक पद्धती हे मुख्य साधन आहे. विकास दरांच्या बाबतीत, केशिका गॅस क्रोमॅटोग्राफी (GC), उच्च कार्यक्षमता लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी (HPLC) आणि गॅस क्रोमॅटोग्राफी-मास स्पेक्ट्रोमेट्री (GC/MS, LC/MS) त्‍यांमध्‍ये प्रथम क्रमांकावर आहे. एकाधिक कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे निर्धारण करण्याच्या पद्धती विकसित करताना केशिका GC ला पर्याय नाही. p> वापरलेल्या कीटकनाशकांची मालिका शेतीयुक्रेन, त्यांची कमी अस्थिरता किंवा अपुरी थर्मल स्थिरता यामुळे थेट गॅस क्रोमॅटोग्राफिक निर्धाराच्या अधीन होऊ शकत नाही. GC वापरून ही संयुगे निश्चित करणे शक्य करण्यासाठी, ते विविध डेरिव्हेटिव्हमध्ये रूपांतरित केले जातात. अशा ऑपरेशनमुळे सामान्यतः अस्थिरता वाढते आणि घन वाहकांवर क्रोमॅटोग्राफ केलेल्या संयुगेचे शोषण कमी होते, त्यांची थर्मल स्थिरता वाढते आणि पृथक्करण सुधारते. काही प्रकरणांमध्ये, हे प्राप्त केलेल्या डेरिव्हेटिव्हच्या शोध संवेदनशीलतेमध्ये लक्षणीय वाढ देखील प्राप्त करते. हे सर्व रिऍक्टिव गॅस क्रोमॅटोग्राफीचा विषय आहे. घरगुती अभ्यासात प्रथमच, आम्ही कीटकनाशकांच्या विश्लेषणामध्ये रिऍक्टिव्ह गॅस क्रोमॅटोग्राफीचा वापर करून तणनाशकांचे अवशिष्ट प्रमाण - डेरिव्हेटिव्ह ऑफ phenoxyalkanecarboxylic acids (2,4-D, 2,4-DM) च्या उदाहरणाद्वारे दर्शविले आहे. अन्न उत्पादनांमध्ये. तेव्हापासून, संस्थेच्या प्रयोगशाळांमध्ये कीटकनाशकांच्या राज्य चाचण्या आणि राज्य स्वच्छताविषयक आणि आरोग्यविषयक तपासणी करताना प्रतिक्रिया गॅस क्रोमॅटोग्राफीची पद्धत मोठ्या प्रमाणावर वापरली जात आहे. अअअअअअअअअअअअअअअअअअअअअअअ

एका नमुन्यात कीटकनाशके आणि त्यांच्या चयापचयांच्या संयुक्त निर्धारामध्ये HPLC पद्धतीचे काही फायदे दिसून आले आहेत. हे विशेषतः त्या कीटकनाशकांसाठी सत्य आहे जे त्यांच्या थर्मल अस्थिरता, उच्च ध्रुवीयता आणि कमी अस्थिरतेमुळे GC द्वारे निर्धारित केले जाऊ शकत नाहीत. कीटकनाशकांच्या विश्लेषणामध्ये एचपीएलसीचा वापर व्युत्पत्तीचे कष्टदायक ऑपरेशन काढून टाकते. ही संस्था कीटकनाशकांच्या निर्धारासाठी ही पद्धत वापरण्यास सुरुवात करणारी युक्रेनमधील पहिली संस्था होती. सध्या, HPLC ही संस्थेच्या अनेक प्रयोगशाळांमध्ये विश्लेषणाची एक नियमित पद्धत आहे. ही पद्धत विशेषतः अन्न उत्पादनांच्या राज्य स्वच्छता आणि आरोग्यविषयक तपासणी दरम्यान मोठ्या प्रमाणावर वापरली जाते.

कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणात वापरल्या जाणार्‍या क्रोमॅटोग्राफिक पद्धतींची यादी करताना, 1938 मध्ये युक्रेनियन शास्त्रज्ञ N.A. Izmailov आणि M.S. Schreiber यांनी शोधलेल्या पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी (TLC) पद्धतीचा उल्लेख करण्यात अयशस्वी होऊ शकत नाही. अर्ध-परिमाणात्मक TLC ही सध्या कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे पृथक्करण, ओळख आणि अर्ध-प्रमाणीकरणासाठी एक स्वस्त आणि कार्यक्षम पद्धत आहे. जीसी आणि एचपीएलसी पद्धती अद्याप नव्हत्या तेव्हा अन्न आणि पर्यावरणीय वस्तूंमधील कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या सामग्रीचे परीक्षण करण्यासाठी युक्रेनच्या आरोग्य मंत्रालयाच्या रासायनिक विश्लेषणात्मक सेवेच्या निर्मितीमध्ये टीएलसीची अर्ध-परिमाणात्मक आवृत्ती होती. विस्तृत वापरासाठी उपलब्ध. हे मुख्यत्वे संस्थेच्या भिंतींच्या आत चाललेल्या कामामुळे होते. सध्या, कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणामध्ये TLC मुख्यतः GC आणि HPLC पद्धती वापरून मिळवलेल्या कीटकनाशकांच्या अचूक ओळखीची पुष्टी करण्यासाठी पर्यायी विश्लेषणात्मक पद्धत म्हणून वापरली जाते. कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणासाठी TLC हे देखील एक अपरिहार्य साधन आहे, जेव्हा कीटकनाशकांच्या उपस्थितीसाठी खूप मोठ्या प्रमाणात अन्न किंवा पर्यावरणीय नमुने तपासणे आवश्यक असते. अशा प्रकरणांमध्ये, स्क्रीनिंग पद्धत सहसा लागू केली जाते. "सकारात्मक" प्रतिक्रिया देणारे सर्व नमुने आणखी काही विशिष्ट साधन पद्धती (GC, HPLC, GC/MS, LC/MS) द्वारे विश्लेषित केले जातात, तर सर्व नकारात्मक स्क्रीन परिणाम कोणत्याही पडताळणीशिवाय अंतिम म्हणून स्वीकारले जातात. संस्थेकडे परिमाणात्मक TLC (KAMAG, जर्मनी) साठी उपकरणांचा संच आहे. तरीसुद्धा, कीटकनाशकांच्या विश्लेषणामध्ये TLC चा पुढील वापर करण्याची शक्यता प्रामुख्याने या पद्धतीच्या अर्ध-परिमाणात्मक आवृत्तीशी संबंधित असावी. याला पर्याय नाही.

गेल्या शतकाच्या 40 च्या दशकाच्या उत्तरार्धापासून ते आत्तापर्यंत जागतिक कृषी व्यवहारात कीटकनाशकांच्या वापराचा प्रत्येक टप्पा त्याच्या स्वतःच्या रासायनिक आणि विश्लेषणात्मक समस्यांद्वारे दर्शविला जाऊ शकतो. तथापि, कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणातील एक समस्या अपरिवर्तित राहिली आहे - कीटकनाशकांच्या परिमाणवाचक निर्धाराची मर्यादा (क्वांटिटिफिकेशन मर्यादा, LOQ) सतत कमी करण्याची गरज. MVI वापरताना परिमाणवाचक निर्धाराची अत्यंत कमी मर्यादा गाठणे, विश्लेषण परिणामांच्या विश्वासार्हतेच्या (ओळखण्याची विश्वासार्हता) पातळी कमी होते. बर्‍याचदा, परिमाणाची अत्यंत कमी मर्यादा गाठण्यासाठी, एक जटिल मल्टि-स्टेप शुद्धीकरण प्रक्रिया आणि एक व्युत्पन्न पायरी वापरणे आवश्यक आहे जेणेकरुन अत्यंत निवडक आणि अत्यंत संवेदनशील डिटेक्टर (ECD, TID) वापरता येतील. तथापि, या ऑपरेशन्स दरम्यान विश्लेषकाचे नुकसान अपरिहार्यपणे होते, ज्यामुळे विश्लेषण त्रुटी वाढते. शिवाय, विश्लेषण केलेल्या मॅट्रिक्सच्या रचनेची नमुन्यापासून नमुन्यापर्यंतची परिवर्तनशीलता देखील योगदान देते. या संदर्भात, एक विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रज्ञ नेहमी वापरलेल्या साधनांच्या तांत्रिक क्षमतांमुळे आणि MVI च्या विकसित होत असलेल्या पद्धतशीर मर्यादांमुळे परिमाणवाचक निर्धाराच्या अत्यंत कमी मर्यादेसह एमव्हीआय असण्याची स्वच्छता आणि विषशास्त्रज्ञांची इच्छा पूर्ण करू शकत नाही. MVI विकसित करताना, विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रज्ञाने केवळ विश्लेषित कीटकनाशकांच्या परिमाणात्मक निर्धाराची कमी मर्यादा गाठण्यावरच आपले प्रयत्न केंद्रित केले पाहिजेत, परंतु कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणाच्या अधिक महत्त्वाच्या पैलूंकडे दुर्लक्ष करू नये: ओळखण्याची विश्वासार्हता आणि परिणामांची पुनरुत्पादनता. हे ज्ञात आहे की सध्या युक्रेनमध्ये काही कृषी पिके आणि अन्न उत्पादनांमध्ये कीटकनाशकांच्या सामग्रीस परवानगी नाही (तथाकथित शून्य सहनशीलता) किंवा ते शोधण्याच्या मर्यादेच्या (LOD) पातळीवर आहे, म्हणजे शोधण्यायोग्य कीटकनाशकांचे अवशेष आहेत. अस्वीकार्य मानले जाते. अशा परिस्थितीत, कीटकनाशक ओळखण्याची विश्वासार्हता अत्यंत महत्त्वाची असते, आणि त्यातील सामग्रीचे अचूक परिमाणात्मक निर्धारण नाही, कारण कीटकनाशक शोधण्याची वस्तुस्थिती ही कृषी कच्च्या मालाच्या वापरावर बंदी घालण्याचा आधार आहे किंवा अन्न उत्पादने. या प्रकरणांमध्ये, अर्ध-परिमाणात्मक TLC प्रकाराचा वापर पूर्णपणे न्याय्य आहे, जर कीटकनाशकाची विश्वासार्ह ओळख निश्चित केली गेली असेल.

कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणामध्ये विश्लेषकांच्या ओळखीची विश्वासार्हता सुधारण्याशी संबंधित समस्यांचे महत्त्व समजून घेऊन, आम्ही गॅस आणि द्रव क्रोमॅटोग्राफी परिस्थितीत क्लोरीन- आणि नायट्रोजन-युक्त कीटकनाशकांच्या आंतरआण्विक परस्परसंवादाच्या अभ्यासावर पद्धतशीर अभ्यास केला. त्याच वेळी, वेगवेगळ्या सॉर्प्शन यंत्रणेसह क्रोमॅटोग्राफिक पद्धती वापरून प्राप्त केलेल्या सॉर्बेट्सच्या होमोलॉगस मालिकेच्या सदस्यांच्या धारणा मापदंडांमधील परस्परसंबंध अवलंबनाचे अस्तित्व प्रथमच स्थापित केले गेले. कीटकनाशक ओळखण्याची विश्वासार्हता सुधारण्यासाठी अशा अवलंबनांचा वापर करण्याची परिणामकारकता क्लोराल्केनेकार्बोक्झिलिक आणि क्लोरोफेनोक्सायल्केनेकार्बोक्झिलिक ऍसिड आणि त्यांचे एस्टर, क्लोरोफेनॉल्स, प्रतिस्थापित फेनिल्युरिया, नायट्रोफेनॉल्स आणि सब्सेंटबेन्झोलिक ऍसिड, कंपाऊंड-बेन्झोनिक ऍसिड, क्लोरोफेनॉल्स आणि क्लोरोफेनॉक्सिअल्केनेकार्बोक्झिलिक ऍसिडच्या एकसंध मालिकेचा वापर करून दर्शविली गेली. थायोकार्बमिक ऍसिड एस्टर उदाहरणार्थ.

कीटकनाशकांच्या विश्लेषणासाठी इष्टतम पद्धतींचा शोध ही विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रातील सर्वात महत्त्वाची समस्या आहे. आधुनिक दृष्टिकोनातून, यामध्ये प्रामुख्याने केशिका गॅस क्रोमॅटोग्राफी (GC), उच्च कार्यक्षमता लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी (HPLC), पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी (TLC) आणि केशिका इलेक्ट्रोफोरेसीस (CE) यांचा समावेश होतो. या पद्धतींमध्ये उच्च पृथक्करण शक्ती असते, जी बहुघटक नमुन्यांच्या विश्लेषणासाठी आवश्यक असते आणि उच्च संवेदनशीलता, ज्यामुळे 1 μg/dm 3 आणि त्यापेक्षा कमी एकाग्रतेवर कीटकनाशके निर्धारित करणे शक्य होते.

विशिष्ट विश्लेषण पद्धतीची निवड मुख्यत्वे विश्लेषणात्मक कार्याद्वारेच निर्धारित केली जाते. ठराविक कार्यांमध्ये पुढील गोष्टींचा समावेश आहे:

- त्यांच्या उत्पादनाच्या वेगवेगळ्या टप्प्यांवर कीटकनाशकांचे निर्धारण, तयार फॉर्म तयार करणे, त्यांच्या स्टोरेज दरम्यान;

- कृषी उत्पादनांमध्ये, मातीत आणि नैसर्गिक पाण्यात कीटकनाशकांच्या अवशिष्ट प्रमाणांचे निर्धारण;

- जैविक नमुन्यांमधील कीटकनाशकांचे निर्धारण;

- अन्न उत्पादनांमध्ये, वातावरणात, पिण्याच्या पाण्यात कीटकनाशकांचे निर्धारण.

शेवटची दोन कार्ये सर्वात कठीण आहेत, कारण त्यांना ज्ञात नसलेल्या पदार्थांचे एकाच वेळी निर्धारण करणे आवश्यक आहे, परंतु सरावात वापरल्या जाणार्‍या कीटकनाशकांच्या संपूर्ण यादीतील संयुगांचा संच, ज्याची संख्या 1000 नावांपेक्षा जास्त आहे. या प्रकारच्या कार्यांना कधीकधी स्क्रीनिंग कार्य म्हणतात. मास स्पेक्ट्रोमेट्रिक डिटेक्शन (GC-MS) सह GC पद्धत वापरून त्यांचे निराकरण केले जाते, जेव्हा कीटकनाशकांची ओळख मास स्पेक्ट्राच्या पूर्व-निर्मित लायब्ररीनुसार केली जाते.

कीटकनाशकांची विविधता लक्षात घेता, त्यांच्या निर्धारासाठी पद्धती निवडताना, स्पष्टपणे "सार्वत्रिक" पद्धतींना प्राधान्य दिले पाहिजे. "प्रत्येक पदार्थाची स्वतःची विश्लेषणाची पद्धत असते" या तत्त्वावर चालणारी प्रयोगशाळा केवळ तुलनेने कमी प्रमाणात पदार्थांच्या संदर्भात उच्च उत्पादकता प्राप्त करू शकते. कीटकनाशकांच्या एका गटातून दुसर्‍या गटात संक्रमण होण्यासाठी उपकरणे पुनर्बांधणी आणि कॅलिब्रेट करणे, मानके तयार करणे इ.साठी बराच वेळ लागतो.

कीटकनाशकांच्या विश्लेषणाच्या संदर्भात त्यांच्या "सार्वत्रिकतेच्या" दृष्टिकोनातून रासायनिक-विश्लेषणात्मक पद्धती विचारात घेतल्यास, खालील टिपा केल्या जाऊ शकतात.

TLC पद्धत अत्यंत संवेदनशील आणि कार्यान्वित करण्यास सोपी आहे, तथापि, त्याच्या तुलनेने कमी रिझोल्यूशनमुळे, ती "सार्वत्रिक" असू शकत नाही.

जीसी पद्धतीमध्ये खूप उच्च रिझोल्यूशन आहे, परंतु त्याचा वापर अनेक कीटकनाशकांच्या थर्मल लॅबिलिटीमुळे मर्यादित आहे आणि त्यात समाविष्ट करण्याची आवश्यकता आहे. विविध मार्गांनीत्यांची अस्थिरता वाढवण्यासाठी अनेक कीटकनाशकांचे रासायनिक व्युत्पन्नीकरण.

केशिका इलेक्ट्रोफोरेसीस पद्धत, उच्च रिझोल्यूशन असलेली, स्वीकार्य एकाग्रता संवेदनशीलता प्रदान करत नाही आणि नमुना एकाग्रतेची खूप जास्त प्रमाणात आवश्यकता असते, जी कीटकनाशकांच्या मर्यादित विद्राव्यतेमुळे अनेकदा अशक्य असते.

HPLC पद्धत अनेक समस्यांचे निराकरण करण्यासाठी पुरेसे समाधान प्रदान करते, नियमानुसार, प्राथमिक व्युत्पन्नीकरणाची आवश्यकता नसते आणि उष्णता-लेबिल कीटकनाशकांच्या विश्लेषणासाठी योग्य आहे. GC च्या संयोगाने, ते जवळजवळ सर्व समस्यांचे निराकरण करण्यास अनुमती देते आणि आधुनिक पर्यावरण विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रात या दोन पद्धती मोठ्या प्रमाणावर वापरल्या जातात.

कीटकनाशके, आधीच नमूद केल्याप्रमाणे, प्राधान्य इकोटॉक्सिकंट्स म्हणून वर्गीकृत आहेत, आणि म्हणून, पर्यावरणीय वस्तूंमध्ये सतत नियंत्रणात असणे आवश्यक आहे. कीटकनाशकांच्या देखरेखीमध्ये पार्श्वभूमीच्या पातळीसह एकाग्रतेच्या विस्तृत श्रेणीमध्ये त्यांचे परिमाणात्मक निर्धारण समाविष्ट असते. कीटकनाशकांच्या निर्धारणासाठी लागू असलेल्या विश्लेषणाच्या पद्धतींमध्ये, सर्वप्रथम, वायू आणि द्रव क्रोमॅटोग्राफीचे उच्च-कार्यक्षम प्रकार आहेत.

उच्च कार्यक्षमता लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी (HPLC) ही सर्वात माहितीपूर्ण विश्लेषणात्मक पद्धतींपैकी एक आहे. हे सर्व विकसित देशांमध्ये मोठ्या प्रमाणावर वापरले जाते, परंतु, विश्लेषणाच्या इतर भौतिक-रासायनिक पद्धतींच्या तुलनेत, यासाठी उच्च पात्र कर्मचारी आवश्यक आहेत आणि एका विश्लेषणाची किंमत अनेक दहापट आणि अगदी शेकडो अमेरिकन डॉलर्सपर्यंत पोहोचते. अशा प्रकारे, HPLC विश्लेषणाची प्रक्रिया सुलभ करणे आणि त्याची किंमत कमी करणे हे एक महत्त्वाचे कार्य आहे.

HPLC च्या या उणीवा प्रत्येक कीटकनाशकासाठी (किंवा कीटकनाशकांच्या गटासाठी) नियामक दस्तऐवज HPLC विश्लेषणाच्या त्यांच्या स्वतःच्या "अद्वितीय" आवृत्तीचे नियमन करतात या वस्तुस्थितीमुळे आहेत. यामुळे क्रोमॅटोग्राफची वारंवार पुनर्बांधणी करण्याची गरज निर्माण होते, ज्यासाठी बराच वेळ लागतो आणि काही अनुभव आवश्यक असतो. याशिवाय, विश्लेषणात्मक प्रयोगशाळेत जी अनेक वेगवेगळ्या पद्धतींचा समावेश करून विश्लेषण करते, त्याला महागडे स्तंभ, सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्स आणि कीटकनाशक संदर्भ मानकांचे कोठार राखावे लागते.

HPLC द्वारे जागतिक प्रॅक्टिसमध्ये निर्धारित केलेल्या कीटकनाशकांमध्ये नॉन-अस्थिर आणि थर्मोलाबिल संयुगे समाविष्ट आहेत. यामध्ये अॅट्राझिन, सिमाझिन, क्लोरप्रोफॅम, लिन्युरॉन, क्लोरटोलुरॉन, अॅलाक्लोर, ट्रायफ्लुओलिन यांचा समावेश आहे.

कीटकनाशकांच्या विश्लेषणामध्ये विशेष नमुना तयार करण्याच्या पद्धती वापरल्या जातात, ज्याचा अधिक तपशीलवार विचार करणे उपयुक्त आहे.

लिक्विड-लिक्विड एक्स्ट्रॅक्शन (LLE)पाण्याच्या नमुन्यांमधून कीटकनाशके काढण्याची एक उत्कृष्ट पद्धत आहे. सहसा, विभक्त फनेलमधील जलीय नमुन्याच्या 500-1000 मिली पासून अनेक वेळा निष्कर्षण केले जाते. सर्वात लोकप्रिय सॉल्व्हेंट डायक्लोरोमेथेन आहे. हे वेगवेगळ्या ध्रुवीयतेसह संयुगे काढण्यास सक्षम आहे आणि सहजपणे बाष्पीभवन होते. यूएस एन्व्हायर्नमेंटल प्रोटेक्शन एजन्सी (EPA) पद्धती 8120 आणि 8140 पाण्यात 15 ऑर्गेनोक्लोरीन आणि 21 ऑर्गेनोफॉस्फरस कीटकनाशके निर्धारित करण्यासाठी डायक्लोरोमेथेनसह LLE वापरतात. तणनाशके काढण्यासाठी - कार्बोक्झिलिक ऍसिडचे डेरिव्हेटिव्ह - स्त्रोताचे पाणी pH वर अम्लीकरण केले जाते<2 и затем экстрагируют неионизованные молекулы диэтиловым эфиром или дихлорметаном.

शास्त्रीय LLE स्वयंचलित करणे कठीण आहे, मोठ्या प्रमाणात विषारी सॉल्व्हेंट्सची आवश्यकता आहे आणि खूप वेळ घेणारे आहे. जोरदार प्रदूषित पाण्याच्या विश्लेषणामध्ये सॉल्व्हेंट स्तरांचे पृथक्करण स्थिर इमल्शनच्या निर्मितीमध्ये अडथळा आणते. अशा परिस्थितीत, पाण्यापेक्षा जड सॉल्व्हेंटसह 1 लिटरच्या व्हॉल्यूमसह विभक्त फनेलमध्ये दीर्घकालीन एलएलईची शिफारस केली जाते.

जरी क्लासिक LJE मध्ये अनेक कमतरता आहेत, तरीही ते सुधारत आहे. अशाप्रकारे मायक्रोएलएलईचा जन्म झाला, तणनाशक अॅलाक्लोर आणि त्याच्या दोन चयापचयांचे निर्धारण करण्यासाठी पर्यायी पद्धत म्हणून विकसित केले गेले. मायक्रोएलएलईचे तत्त्व - मोठ्या प्रमाणातील पाण्यामधून (400 मिली) विद्रावक (500 μl टोल्यूएन) च्या अगदी लहान प्रमाणात काढणे - बाष्पीभवनाच्या पायरीशिवाय जीसी विश्लेषणासाठी नमुना तयारी म्हणून वापरले जाऊ शकते, जे यासाठी महत्वाचे आहे. अत्यंत अस्थिर यौगिकांचे निर्धारण. सॉलिड फेज एक्सट्रॅक्शनच्या तुलनेत, नमुना तयार करण्याची ही पद्धत जलद आणि स्वस्त आहे.

मेथनॉल, एसीटोनिट्रिल, अनेकदा डायक्लोरोमेथेन किंवा इथाइल अॅसीटेट, कधीकधी पाण्यात मिसळून, मेथेनॉल, अॅसिटोनिट्रिल यांसारख्या सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्ससह यांत्रिक थरथरणाऱ्या किंवा एकसंधीकरण करून अन्न उत्पादनांमधून मोठ्या प्रमाणात विविध तणनाशके (फेनिल्युरिया, ट्रायझिन, डायनायट्रोएनिलाइन्स, क्लोरोअॅसिटामाइड्स आणि युरासिल) काढली जातात. .

उच्च ध्रुवीय तणनाशके जसे की ग्लायफोसेट बहुतेक सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्समध्ये अघुलनशील असतात आणि ते पाण्याने किंवा क्लोरोफॉर्मसह पाण्याने काढले जातात, कधीकधी अम्लीय pH वर. या प्रक्रियेत, इतर पाण्यात विरघळणारे घटक (अमीनो अॅसिड, अमीनो शर्करा इ.) देखील काढले जातात. त्यांची उपस्थिती ग्लायफोसेटच्या निर्धारामध्ये व्यत्यय आणते आणि अर्क शुद्ध करणे आवश्यक बनवते, जे बहुतेकदा आयन-एक्सचेंज क्रोमॅटोग्राफिक स्तंभांवर चालते.

Bipyridine कीटकनाशके (diquat आणि paraquat हे चतुर्थांश अमोनियम संयुगे आहेत) सामान्यत: मेट्रिक्समधून रिफ्लक्सद्वारे किंवा सल्फ्यूरिक किंवा हायड्रोक्लोरिक ऍसिडसह गरम करून काढले जातात, त्यानंतर सॉलिड फेज एक्सट्रॅक्शन आणि क्रोमॅटोग्राफी केली जाते.

सॉलिड फेज एक्स्ट्रॅक्शन (एसपीई)नमुना तयार करण्याची पद्धत 50 वर्षांपासून ओळखली जाते. त्याचे फायदे: वेळ आणि सॉल्व्हेंट्सची बचत, इमल्शन तयार होण्याचा धोका टाळणे, विश्लेषकांचे ट्रेस प्रमाण वेगळे करण्याची शक्यता, ऑटोमेशनची शक्यता. SPE विशेषत: अनेकदा नैसर्गिक पाण्याचे विश्लेषण करण्यासाठी वापरले जाते.

एसपीई सक्रियपणे ट्रायझिन कीटकनाशके आणि त्यांची विघटन उत्पादने निर्धारित करण्यासाठी वापरली जाते, हायड्रॉक्सी- sट्रायझिन, तणनाशके - युरिया डेरिव्हेटिव्ह्ज, एन-मिथाइल कार्बामेट्स आणि त्यांचे ध्रुवीय चयापचय, ऑर्गनोक्लोरीन आणि ऑर्गेनोफॉस्फरस कीटकनाशके, ध्रुवीय पायरेथ्रॉइड कीटकनाशके, ट्रायझोल आणि पायरीमिडीन कीटकनाशके. बहुघटक मिश्रणासाठी एसपीई पद्धती विकसित केल्या गेल्या आहेत ज्यात विविध वर्गांच्या मोठ्या प्रमाणात कीटकनाशकांचा समावेश आहे. ध्रुवीय कीटकनाशके काढण्याची कार्यक्षमता वाढवण्यासाठी, दोन सॉर्बेंट्सचे मिश्रण असलेले स्तंभ, उदाहरणार्थ, C18 आणि फिनाइल फेज, कधीकधी वापरले जातात.

C18 टप्प्यांवरील ऍसिडच्या SPE मध्ये, तोटा कमी करण्यासाठी, नमुना द्रावण pH वर अम्लीकरण करणे उचित आहे.<2. Для ТФЭ неионных соединений иногда применяют графитированные сорбенты и фазы, представляющие собой макросетчатые стирол-дивинилбензольные полимеры. Для пестицидов триазиновой группы, производных мочевины и группы феноксикислот успешно используют картриджи с активированной графитированной сажей कार्बोपॅक बी, आयन एक्सचेंज रेजिन एसीटेट स्वरूपात, आणि एक propyl-NH 2 फेज. ऑरगॅनोफॉस्फरस कीटकनाशकांच्या SPE साठी, पॉलिस्टीरिन-डिव्हिनिलबेन्झिन प्रकारच्या मेम्ब्रेन डिस्क्स " XAD ».

सुपरक्रिटिकल फ्लुइड एक्सट्रॅक्शन (SCLE)"सुपरक्रिटिकल" द्रव - विशेष अर्क वापरून पदार्थ काढण्यासाठी वापरली जाणारी तुलनेने नवीन पद्धत आहे. असे अर्क द्रव CO 2 , NH 3 , प्रोपेन, ब्युटेन इ. असू शकतात. सूचीबद्ध वायू उच्च दाबाने द्रव अवस्थेत जातात, म्हणून, SCAE ऑटोक्लेव्हमध्ये चालते. निष्कर्षण पूर्ण झाल्यानंतर, ऑटोक्लेव्हमधील दाब वायुमंडलीय दाबापर्यंत कमी होतो, एक्स्ट्रॅक्टंट वायू बाहेर पडतो आणि केवळ काढलेले पदार्थ ऑटोक्लेव्हमध्ये राहतात. ते योग्य सॉल्व्हेंट्समध्ये विरघळतात आणि द्रावणांचे विश्लेषण केले जाते.

SQLE चा वापर प्रामुख्याने माती, प्राणी आणि वनस्पतींच्या ऊतींमधील कीटकनाशकांच्या विविध वर्गांच्या विश्लेषणासाठी केला जातो. एक्स्ट्रॅक्टंटमध्ये इतर सॉल्व्हेंट्स जोडून निष्कर्षण कार्यक्षमता नियंत्रित केली जाते. कार्बन डायऑक्साइडमध्ये जोडलेले सर्वात सामान्य सह-विद्रावक म्हणजे मिथेनॉल. मॅट्रिक्सच्या प्रभावांवर मात करणे शक्य होते, जेव्हा कीटकनाशके, मॅट्रिक्सला मजबूतपणे बांधलेली असतात, शुद्ध कार्बन डायऑक्साइडने काढली जात नाहीत. याव्यतिरिक्त, मिथेनॉल किंवा एसीटोन जोडल्याने कार्बन डायऑक्साइडमध्ये ध्रुवीय संयुगेची विद्राव्यता वाढते.

डायरेक्ट SLE चा वापर क्वचितच जलीय मॅट्रिक्समधून विश्लेषणे काढण्यासाठी केला जातो. पद्धतीची मर्यादा बर्फ निर्मितीची समस्या आणि पाणी काढून टाकण्याच्या समस्येशी संबंधित आहे.

नमुना तयार केल्यानंतर, कीटकनाशकांचे परिमाणवाचक निर्धारण HPLC द्वारे केले जाते आणि बर्‍याचदा यूव्ही डिटेक्टरद्वारे केले जाते.

« अन्न उत्पादनांमध्ये कीटकनाशकांच्या अवशिष्ट एकाग्रतेची पातळ-स्तर क्रोमॅटोग्राफी»

परिचय

धडा 1. प्लॅनर (पातळ थर) क्रोमॅटोग्राफीची मूलभूत तत्त्वे

धडा 2. कीटकनाशकांच्या विश्लेषणासाठी आधुनिक साधन पद्धती वापरण्याची स्थिती आणि संभावना

धडा 3. पातळ थर क्रोमॅटोग्राफीद्वारे पाणी, अन्न, खाद्य आणि तंबाखू उत्पादनांमध्ये ऑर्गेनोक्लोरीन कीटकनाशकांचे निर्धारण करण्यासाठी मार्गदर्शक तत्त्वे

धडा 4

साहित्य

परिचय

रसायने (कीटकनाशके, तणनाशके, बुरशीनाशके) मातीची सुपिकता, तण, कीटक आणि उंदीर नियंत्रित करण्यासाठी आणि पिकांचे बुरशी आणि बुरशीपासून संरक्षण करण्यासाठी वापरली जातात. त्यांच्या मदतीने, ते उत्पादकता वाढवतात, वनस्पतींचे शेल्फ लाइफ वाढवतात, फळे, भाज्या आणि धान्यांचे स्वरूप सुधारतात. आज 5,000 प्रकारची कीटकनाशके आणि 700 रासायनिक घटकांची निवड आहे. 1940 च्या सुरुवातीच्या तुलनेत, जेव्हा कीटकनाशके पहिल्यांदा वापरली गेली, तेव्हा त्यांचा शेतीमध्ये वापर दहापट वाढला आणि यामुळे पिकांचे नुकसान झाले. कारण गेल्या ५० वर्षांत कीटकांचे प्रमाण दुप्पट झाले आहे. ही आकडेवारी कीटकनाशकांच्या "प्रभावीतेवर" शंका निर्माण करते. विशेष म्हणजे, कीटकनाशकांच्या वापरामुळे यापैकी काही विषांना प्रतिरोधक असलेल्या ६५० कीटक प्रजातींचा विकास झाला आहे.
जगात दररोज सुमारे 3,000 लोक कीटकनाशकांमुळे विषबाधा होतात. हवा, माती, पाणी आणि अन्न प्रदूषित करणाऱ्या रसायनांमुळे वर्षाला दहा लाखांहून अधिक विषबाधा होते. युरोपसाठी वेगळे, ही आकडेवारी कमी धक्कादायक नाही. केवळ 2005 मध्ये युरोपियन युनियन देशांनी अन्नामध्ये प्रवेश करणार्‍या रसायनांच्या धोक्याचे मूल्यांकन करण्यासाठी आणि अन्नासाठी एकच लेबल सामान्य मानके लागू करण्याचा प्रयत्न सुरू केला. हे ज्ञात आहे की अनेक कीटकनाशके आरोग्यासाठी घातक आहेत आणि त्यात कार्सिनोजेनिक गुणधर्म आहेत, परंतु आतापर्यंत खरेदीदार या अस्वास्थ्यकर पदार्थांसह खरेदी केलेले उत्पादन किती संतृप्त आहे हे लेबलवरून ठरवू शकत नाही. विकसित देशांमध्ये, ग्राहकाला, तत्त्वतः, पर्याय असतो - "सेंद्रिय" (रसायनाशिवाय उगवलेली) उत्पादने खरेदी करणे किंवा पारंपारिक. किंमतीतील फरक खूप लक्षणीय आहे आणि "ऑर्गेनिक" उत्पादनांची निवड नेहमीच्या उत्पादनांसारखी महान नाही.

पर्यावरण संरक्षण संस्थेने मान्य केले आहे की 320 कीटकनाशकांपैकी 320 कीटकनाशके कृषीशास्त्रात वापरण्यासाठी मंजूर आहेत, किमान 66 -
संशयित कार्सिनोजेन्स. यापैकी बरीच कीटकनाशके 1,200 तटस्थ घटकांसह मिसळलेली आहेत, ज्यांचे घटक "व्यापार गुपिते" उद्धृत करून उत्पादकांनी उघड करणे आवश्यक नाही. त्यापैकी 800 साठी, विषाच्या तीव्रतेची पातळी अद्याप स्थापित केलेली नाही, ते कार्सिनोजेन असल्याचा संशय आहे. , म्हणून ते आवश्यक आहे अन्नातील कीटकनाशके ओळखण्यासाठी पद्धती वापरा.

धडा 1. प्लॅनर (पातळ थर) क्रोमॅटोग्राफीची मूलभूत माहिती

प्लॅनर (पातळ थर) क्रोमॅटोग्राफी

जटिल नैसर्गिक, फार्मास्युटिकल, बायोमेडिकल आणि रासायनिक वस्तूंच्या गुणात्मक आणि अर्ध-परिमाणात्मक विश्लेषणामध्ये पातळ-थर (प्लॅनर) क्रोमॅटोग्राफीने अग्रगण्य स्थान व्यापले आहे. इतर क्रोमॅटोग्राफिक पद्धतींपैकी, प्लॅनर क्रोमॅटोग्राफी खालील फायदे आणि वैशिष्ट्यांद्वारे ओळखली जाते:

ही एकमेव क्रोमॅटोग्राफिक पद्धत आहे जी अज्ञात मिश्रणाचे संपूर्ण विश्लेषण करण्यास अनुमती देते, कारण संशोधकास प्रारंभी कोणतेही न निवडलेले घटक शिल्लक आहेत की नाही हे तपासण्याची संधी असते;

वायू आणि

उच्च कार्यक्षमता लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी, कमीतकमी परिमाणाचा क्रम; सोपी आणि स्वस्त उपकरणे वापरतात;

यात उच्च निवडकता आहे, जी मोबाइल टप्प्याची रचना निवडून बदलणे सोपे आहे; एचपीएलसीच्या विपरीत, सॉल्व्हेंट्सच्या निवडीवर कोणतेही निर्बंध नाहीत;

अनेक नमुने एकाचवेळी वेगळे करण्याची परवानगी देते; सिंगल किंवा मल्टिपल इल्युशनचा वापर (वेगवेगळ्या परिस्थितीत), तसेच एकाच नमुन्यातील घटकांचे एकाचवेळी पृथक्करण विविध एल्युएंट्स वापरून;

रिझोल्यूशन ऑप्टिमायझेशन शक्य

क्रोमॅटोग्राफिक प्रणाली जेव्हा केवळ स्वारस्य असलेल्या घटकांसाठी जटिल मिश्रण वेगळे करते, ज्यामुळे वेळ वाचतो;

उच्च सह संयुगे शोधणे शक्य आहे

संवेदनशीलता आणि निवडकता, जी विकसनशील अभिकर्मक निवडून सहजपणे बदलू शकते; प्राप्त केलेले पृथक्करण परिणाम दृश्यमानपणे मूल्यांकन करणे सोपे आहे;

तुम्ही क्रोमॅटोग्राम नंतरसाठी जतन करू शकता

शोधणे आणि वर्णक्रमीय ओळख करणे

IR सह कोणत्याही तरंगलांबी श्रेणीमध्ये विभक्त झाल्यानंतर क्रोमॅटोग्राफिक झोन.

प्लॅनर क्रोमॅटोग्राफीचे काही तोटे देखील आहेत:

विभक्त झोनच्या तुलनेने लहान लांबीमुळे (3-10 सेमी) मर्यादित विभक्त क्षमता;

HPLC च्या बाबतीत संवेदनशीलता कमी आहे;

वातावरणावरील विश्लेषणाच्या परिणामांचे अवलंबन: सापेक्ष आर्द्रता, तापमान, तसेच हवेतील प्रदूषकांची उपस्थिती;

अत्यंत अस्थिर नमुन्यांसह तसेच वातावरणातील ऑक्सिजन किंवा प्रकाशाच्या क्रियेस संवेदनशील असलेल्या पदार्थांसह कार्य करण्यात अडचणी.

क्लासिक, सर्वात सोप्या आणि मोठ्या प्रमाणावर वापरल्या जाणार्‍या पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी तंत्रात खालील मुख्य ऑपरेशन्स समाविष्ट आहेत:

सॉर्बेंट लेयरवर विश्लेषण केलेला नमुना लागू करणे;

मोबाईल फेज फ्लोमध्ये नमुना घटकांचे विभक्त झोनमध्ये पृथक्करण;

3) सॉर्बेंट लेयरवरील झोन शोधणे (अनेकदा अभिकर्मकाने जे विभक्त पदार्थांसह रंगीत संयुगे तयार करतात);

4) प्राप्त केलेल्या पृथक्करणाचे परिमाणवाचक मूल्यमापन, प्रतिधारण मूल्याचे निर्धारण आणि क्रोमॅटोग्रामवरील झोनमधील पदार्थाच्या सामग्रीचे निर्धारण यासह.

क्रोमॅटोग्रामवरील पदार्थ झोनची स्थिती आर f मूल्याद्वारे दर्शविली जाते, जी प्रारंभिक रेषेपासून पदार्थ झोनच्या मध्यभागी असलेल्या प्रारंभिक रेषेपासून पुढच्या रेषेपर्यंतच्या अंतराच्या गुणोत्तराप्रमाणे असते. या प्रणालीमध्ये दिलेल्या कंपाऊंडसाठी आरएफ मूल्य हे स्थिर मूल्य आहे आणि ते अनेक परिस्थितींवर अवलंबून असते: उत्सर्जन पद्धत, सॉर्बेंटची गुणवत्ता आणि क्रियाकलाप, थर जाडी, सॉल्व्हेंट्सची गुणवत्ता, लागू केलेल्या पदार्थाचे प्रमाण, सॉल्व्हेंट्सच्या धावण्याची लांबी, सुरुवातीच्या ओळीची स्थिती आणि जवळजवळ तापमानावर अवलंबून नसते. हे मूल्य मिश्रणातील घटक ओळखण्यासाठी वापरले जाते.

प्लॅनर क्रोमॅटोग्राफीमध्ये मिश्रण घटकांच्या पृथक्करणाची गुणवत्ता मोठ्या संख्येने घटकांमुळे प्रभावित होते: पृथक्करण चेंबरचा प्रकार; चेंबरची प्राथमिक संपृक्तता आणि मोबाईल फेजच्या वाष्पांसह सॉर्बेंट लेयर; प्रारंभिक स्पॉट आकार; सुरुवातीपासून प्लेटच्या खालच्या काठापर्यंतचे अंतर; प्रयोगशाळेच्या खोलीत हवेची सापेक्ष आर्द्रता; सरासरी कण व्यास आणि आकार; सॉर्बेंट लेयरची जाडी आणि एकसमानता; लेयरच्या मायक्रोडॅमेजची उपस्थिती; पदार्थाचा प्रकार जो सॉर्बेंटला बांधतो; उत्सर्जन दर; चेंबरमध्ये सॉल्व्हेंट व्हॉल्यूम; एल्युएंटमध्ये अशुद्धतेची उपस्थिती; चेंबरच्या आत गॅस टप्प्यात संवहन.

सॉर्बेंटच्या पातळ थरात पदार्थांचे मिश्रण वेगळे करण्यासाठी, शोषण, विभाजन आणि आयन-एक्सचेंज क्रोमॅटोग्राफी वापरली जाते, जी प्रामुख्याने विरघळलेले पदार्थ आणि ते संपर्कात येणारे घन किंवा द्रव टप्पे यांच्यातील परस्परसंवादाच्या स्वरूपामध्ये भिन्न असतात. . व्यवहारात, हे परस्परसंवाद जवळजवळ कधीही अलगावमध्ये होत नाहीत आणि पदार्थांचे पृथक्करण अनेक परस्परसंवादांमुळे होते. योग्य क्रोमॅटोग्राफी पर्याय निवडताना, सर्व प्रथम, विभक्त करण्याच्या पदार्थांच्या संरचनेकडे लक्ष दिले पाहिजे. शोषण आणि विभाजन क्रोमॅटोग्राफीच्या मदतीने, पदार्थ वेगळे केले जातात, ज्याची रचना ध्रुवीय आणि नॉन-ध्रुवीय घटकांचे स्वरूप, संख्या आणि निसर्गात भिन्न असते. सॉर्बेंटच्या पातळ थरात क्रोमॅटोग्राफी करताना, शोषण क्रोमॅटोग्राफी बहुतेकदा वापरली जाते, जी करणे सोपे असते, अधिक कार्यक्षम असते आणि विश्लेषणाचे परिणाम अधिक पुनरुत्पादक असतात.

पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी मध्ये sorbents

TLC मध्ये sorbents म्हणून, खालील आवश्यकता पूर्ण करणारी सामग्री वापरली जाते: रासायनिक आणि भौतिकदृष्ट्या स्थिर स्तर तयार करा; विभक्त पदार्थांसह सहसंयोजक बंध तयार करू नका; मोबाईल फेजमध्ये विरघळू नका किंवा प्लेटच्या बाजूने हलवू नका; वेगळे करणे किंवा शोधण्यात व्यत्यय आणणारे घटक नसतात; त्यांचा स्वतःचा रंग नाही; मोबाईल फेजच्या कृती अंतर्गत फुगणे किंवा संकुचित होऊ नका.

काच, अॅल्युमिनियम फॉइल, पॉलिमर फिल्म्स (पॉलीथिलीन टेरेफ्थालेट) सॉर्बेंटसाठी सब्सट्रेट म्हणून वापरतात. सब्सट्रेटवरील सॉर्बेंट लेयरला स्थिरता देण्यासाठी, विविध बाइंडर वापरले जातात: जिप्सम (5-10%), सिलिकासोल, अल्कली मेटल सिलिकेट्स, पॉलीक्रिलामाइड, पॉलीएक्रिलिक इथर, स्टार्च. स्पेक्ट्रमच्या अतिनील प्रदेशात शोषून घेणारे पदार्थ शोधण्यासाठी शोषकांमध्ये फ्लोरोसेंट इंडिकेटर जोडला जातो. या कारणासाठी, वापरा: जस्त आणि मॅग्नेशियम सिलिकेटचे मिश्रण; जस्त आणि कॅडमियम सल्फाइड्सचे मिश्रण; अल्कधर्मी पृथ्वी घटकांचे टंगस्टेट्स.

विशेषत: पृथक्करण कार्यक्षमतेसाठी, कण व्यास, सरासरी कण आकार वितरण आणि छिद्र आकार यासारख्या सॉर्बेंट्सची वैशिष्ट्ये खूप महत्त्वाची आहेत. शास्त्रीय पातळ थर क्रोमॅटोग्राफीमध्ये, प्लेट्स तयार करण्यासाठी 5 - 20 µm आकाराचे कण वापरले जातात. उच्च कार्यक्षमता पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी (HPTLC) साठी एक सॉर्बेंट आवश्यक आहे ज्याचा कण व्यास 5-7 µm आहे. TLC आणि HPTLC साठी प्लेट्सच्या वैशिष्ट्यांची तुलना टेबलमध्ये दिली आहे. 22. मोनोलिथिक सॉर्बेंट्स ही स्थिर अवस्थांची एक नवीन पिढी आहे ज्याचा वापर केला जाऊ शकतो आणि प्लानर क्रोमॅटोग्राफीमध्ये मेथाक्रेलिक पॉलिमरच्या थेट कॉपोलिमरायझेशनद्वारे प्राप्त केले जाते, उदाहरणार्थ, ग्लाइसिन मेथाक्रिलेट आणि इथिलीन डायमेथाक्रिलेटचे कॉपॉलिमर. मोनोलिथिक स्थिर टप्प्यांमध्ये कण नसतात आणि विभक्त जागेची भूमिका प्रवाह वाहिन्या (छिद्र) च्या पृष्ठभाग आणि खंडाद्वारे खेळली जाते. मोनोलिथिक सॉर्बेंट्सच्या मॅक्रोपोरस रचनेमध्ये कमीतकमी दोन प्रकारचे छिद्र असतात: मॅक्रोपोर्स आणि मेसोपोर्स. अशा वाहकांचे फायदे म्हणजे पृथक्करणाची गती आणि कार्यक्षमतेत लक्षणीय वाढ, कारण त्यांच्याकडे इंटरफेसियल मास ट्रान्सफरच्या नेहमीच्या प्रसार मर्यादा नसतात.

तक्ता 1. शास्त्रीय (TLC) आणि उच्च कार्यक्षमता (HPTLC) पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी प्लेट्सच्या वैशिष्ट्यांची तुलना.

वैशिष्ट्ये
सरासरी कण आकार, मायक्रॉन
थर जाडी, मायक्रॉन
नमुन्यांची संख्या
सॉल्व्हेंट फ्रंट रन लांबी, मिमी
विभक्त होण्याची वेळ, मि
सॉल्व्हेंटची मात्रा, मिली
शोध मर्यादा, एन.जी
शोषण

प्रतिदीप्ति

TLC मध्ये वापरलेले मुख्य प्रकारचे sorbents

सिलिका जेल

ध्रुवीय शोषक, सक्रिय सिलॅनॉल आणि सिलोक्सेन गट समाविष्टीत आहे, ते वेगवेगळ्या ध्रुवीयतेचे संयुगे वेगळे करण्यासाठी वापरले जाते.

अॅल्युमिनियम ऑक्साईड

विषम पृष्ठभागासह ध्रुवीय शोषक, सक्रिय OH गट समाविष्टीत आहे, प्रोटॉन-स्वीकारकर्ता गुणधर्म स्पष्टपणे उच्चारलेले आहेत; सुगंधी हायड्रोकार्बन्स, अल्कलॉइड्स, क्लोरोहायड्रोकार्बन्स, स्टिरॉइड्स वेगळे करण्यासाठी याचा वापर केला जातो

फ्लोरोसिल - मुख्य मॅग्नेशियम सिलिकेट, अॅल्युमिनियम ऑक्साईड आणि सिलिका जेल दरम्यानचे स्थान व्यापते; flavanoids, steroids आणि acetylated hydrocarbons वेगळे करण्यासाठी उपयुक्त

पॉलिमाइड्स - मिश्रित सह ध्रुवीय sorbents एक गट

पृथक्करण यंत्रणा: कार्बोक्सामाइड गट शोषण यंत्रणेसाठी जबाबदार आहे, मेथिलीन युनिट्स वितरण यंत्रणेसाठी जबाबदार आहेत. हे सॉर्बेंट्स अन्न रंग, फ्लेव्होनॉइड्स, टॅनिन, नायट्रोफेनॉल, अल्कोहोल, ऍसिड वेगळे करण्यासाठी वापरले जातात.

वेगवेगळ्या ध्रुवीयतेच्या कलमी गटांसह (अमीनो, सायनो, डायओल-, सी 2 -, सी जी -, सी 1 जी -) सुधारित सिलिका जेल.

सॉर्बेंटचे एक महत्त्वाचे वैशिष्ट्य म्हणजे त्याची क्रिया; ते पाण्याच्या सामग्रीवर अवलंबून असते आणि सॉर्बेंटमधील पाण्याचे प्रमाण वाढल्याने कमी होते.

पदार्थांच्या मिश्रणाचे यशस्वी पृथक्करण करण्यासाठी सॉर्बेंटची निवड खूप महत्वाची आहे. सर्वप्रथम, संयुगांच्या गुणधर्मांपासून पुढे जाणे आवश्यक आहे: त्यांची विद्राव्यता (हायड्रोफिलिसिटी, हायड्रोफोबिसिटी), सामग्री आणि कार्यात्मक गटांचे स्वरूप. संतृप्त हायड्रोकार्बन्स सिलिका जेल आणि अॅल्युमिनावर कमकुवतपणे किंवा अजिबात शोषून घेतात. दुहेरी बंधांचा परिचय, विशेषत: संयुग्मित, यौगिकांची शोषण क्षमता वाढवते.

कार्यात्मक गट पदार्थांची शोषण करण्याची क्षमता वाढवतात. कार्यात्मक गटांची शोषण क्षमता खालील क्रमाने वाढते:

CH=CH<ОСНз<СООR

क्रोमॅटोग्राफिक झोनमध्ये पदार्थाची सामग्री मोजण्यासाठी विविध पद्धती वापरल्या जातात:

1. प्लेटमधून क्रोमॅटोग्राफिक झोन काढून टाकणे दोन प्रकारे केले जाऊ शकते: सॉर्बेंटसह क्रोमॅटोग्राफिक झोन हस्तांतरित करून किंवा सॉर्बेंट लेयरमधून क्रोमॅटोग्राफिक झोन काढून टाकून.

2. स्टँडर्ड नमुन्यांच्या स्पॉट्सच्या संबंधित पॅरामीटर्ससह स्पॉट्सच्या आकारांची आणि त्यांच्या रंगाची दृश्यमान तुलना करून थेट प्लेटवर संयुगे निश्चित करणे

3. डेन्सिटोमेट्री पद्धत, जी निर्धारित परिणामांची अचूकता सुधारते, "क्रोमॅटोग्राफिक स्पेक्ट्रोफोटोमीटर" डेन्सिटोमीटर वापरून दृश्यमान आणि अतिनील प्रकाशात क्रोमॅटोग्राम स्कॅन करण्यावर आधारित आहे. डेन्सिटोमीटरमुळे क्रोमॅटोग्रामवरील पदार्थाद्वारे ट्रान्समिशन किंवा रिफ्लेक्शन मोडमध्ये प्रकाशाचे शोषण तसेच फ्लोरोसेन्स आणि त्याचे शमन मोजणे शक्य होते. प्रेषण मोड केवळ तेव्हाच उपलब्ध आहे जेव्हा अभ्यासाधीन पदार्थाचा स्पेक्ट्रमच्या दृश्यमान प्रदेशात शोषण बँड असेल. अतिनील प्रदेशात, सिलिका जेल आणि क्रोमॅटोग्राम सब्सट्रेटच्या आंतरिक शोषणामुळे ट्रान्समिशन मोडमध्ये नोंदणी केली जाऊ शकत नाही.

4. क्रोमॅटोग्रामच्या परिमाणात्मक प्रक्रियेसाठी व्हिडिओ डेन्सिटोमीटर पद्धत ही तुलनेने नवीन पद्धत आहे. व्हिडिओ कॅमेरा किंवा डिजिटल कॅमेरा वापरून क्रोमॅटोग्राम इमेज कॉम्प्युटरमध्ये एंटर करणे, त्यानंतर स्टँडर्ड आणि अॅनालिट कंपाऊंड्सच्या स्पॉट तीव्रतेची तुलना करणे हे या पद्धतीचे तत्त्व आहे. व्हिडिओ डेन्सिटोमीटरमध्ये लाइटिंग युनिट, व्हिडिओ कॅप्चर कार्ड किंवा स्कॅनरसह व्हिडिओ कॅमेरा, स्थापित विंडोज ऑपरेटिंग सिस्टमसह वैयक्तिक संगणक आणि संबंधित सॉफ्टवेअर समाविष्ट आहे. रशियामध्ये, अशा कॉम्प्लेक्सची निर्मिती एसटीसी "लेन्क्रोम" (सेंट पीटर्सबर्ग) - डेन्सिटोमीटर "डेनस्कॅन-ओ 4" आणि "सॉर्बपोलिमर" (क्रास्नोडार) डेन्सिटोमीटर "सॉर्बफिल" द्वारे केली जाते. क्रोमॅटोग्राफिक डेटावर प्रक्रिया करण्यासाठी प्रोग्राम आपल्याला खालील कार्ये करण्यास अनुमती देतो: क्रोमॅटोग्रामच्या प्रतिमा प्रविष्ट करा आणि उच्च गुणवत्तेसह आणि रिझोल्यूशनसह जतन करा; इनपुट क्रोमॅटोग्राम प्रतिमेवर कार्यरत क्षेत्र निवडण्यासाठी, जेथे प्रतिमेवर पुढील प्रक्रिया केली जाईल; उत्पादन

स्पॉट्ससाठी स्वयंचलित किंवा मॅन्युअल शोध; स्पॉट्सची प्रक्रिया पार पाडा, त्यांना क्रोमॅटोग्राफिक शिखरांच्या स्वरूपात रूपांतरित करा, आर आर आणि शिखर क्षेत्रांच्या मूल्यांची गणना करा; विश्लेषण केलेल्या स्पॉट्समध्ये पदार्थाची सामग्री मोजा (सापेक्ष युनिट्समध्ये); कॅलिब्रेशन अवलंबित्व तयार करण्यासाठी एकाग्रता मूल्ये प्रविष्ट करा: रेखीय इंटरपोलेशन; दोन बिंदूंद्वारे रेखीय अंदाजे जास्त; चतुर्भुज प्रक्षेपण; प्रविष्ट केलेल्या कॅलिब्रेशन मूल्यांनुसार विश्लेषण केलेल्या स्पॉट्समधील पदार्थाच्या सामग्रीची स्वयंचलितपणे गणना करा; मुद्रित कागदपत्रांच्या स्वरूपात निकाल सादर करा. 1-3

व्हिडिओ डेन्सिटोमेट्रीमधील स्पॉटची परिमाणात्मक प्रक्रिया दोन वैशिष्ट्यांनुसार केली जाते: स्पॉटचे क्षेत्रफळ आणि स्पेसमधील "व्हॉल्यूम" या सर्वांसह, ब्राइटनेस (स्पॉट कलर इंटेन्सिटी) तिसरा समन्वय म्हणून वापरला जातो (चित्र . 1).

तांदूळ. 1. स्पॉट एरियामध्ये ब्राइटनेसच्या स्थानिक वितरणाचे दृश्य:

Ai,j - स्पॉट पॉइंटच्या ब्राइटनेस पातळीचे मूल्य; Bi,j हे मूळ पृष्ठभागावरील बिंदूच्या ब्राइटनेस पातळीचे मूल्य आहे.

5. क्रोमॅटोग्रामवर प्रक्रिया करण्यासाठी सॉफ्टवेअरसह फ्लॅटबेड स्कॅनरसह डेन्सिटोमेट्री जी व्हिडिओ डेन्सिटोमीटरसाठी वापरल्या जाणार्‍या मानक प्रोग्रामपेक्षा व्यावहारिकदृष्ट्या भिन्न नाही, परंतु लक्षणीय कमी किंमतीत. या प्रकरणात, स्कॅनिंग क्रोमॅटोग्राफिक झोनची एक स्पष्ट प्रतिमा प्रदान करते, जी व्हिडिओ डेन्सिटोमीटरच्या तुलनेत विश्लेषण केलेल्या वस्तूंच्या असमान प्रदीपनच्या कमी परिणामाद्वारे स्पष्ट केली जाऊ शकते.

व्यावहारिक समस्या सोडवण्यासाठी अर्ज. पाणी, माती आणि हवेतील सेंद्रिय प्रदूषकांच्या जटिल मिश्रणाच्या घटकांच्या प्राथमिक पृथक्करणासाठी (वर्ग, गट, पदार्थांच्या प्रकारांनुसार) त्यांचा वापर विशेषतः प्रभावी आहे. अत्यंत संवेदनशील आणि निवडक डिटेक्टर नसल्यामुळे केवळ तेच वापरून वैयक्तिक ओळख करणे कठीण आहे, याशिवाय, लक्ष्य घटकांचे निर्धारण GC आणि HPLC च्या बाबतीत कमी अचूक आहे. TLC चा वापर विश्लेषणाच्या पहिल्या टप्प्यावर सेंद्रिय संयुगांच्या जटिल आणि बहुघटक मिश्रणांना वेगळ्या सोप्या गटांमध्ये विभक्त करण्यासाठी केला जातो आणि त्यानंतरच या गटांचा अधिक तपशीलवार अभ्यास “अतिसूक्ष्म” पद्धती (GC, HPLC, NMR, IR) वापरून केला जातो. , किंवा मास स्पेक्ट्रोमेट्री).

दूषित ताजे आणि समुद्राच्या पाण्याच्या विश्लेषणामध्ये TLC चा वापर इतर पद्धतींपूर्वी पूर्वतयारी पृथक्करण, इच्छित अशुद्धता वेगळे करणे आणि अतिरिक्त ओळख यासाठी विस्तृत शक्यता उघडते. TLC चा वापर शोधण्यासाठी केला जातो आणि

भिन्न निसर्गाच्या पदार्थांचे अर्ध-परिमाणात्मक निर्धारण: सर्फॅक्टंट्स, हायड्रोकार्बन्स, पीएएच, फिनॉल, कीटकनाशके.

कचरा आणि नदीच्या पाण्यात नॉन-आयोनिक सर्फॅक्टंट निर्धारित करण्यासाठी, सिलिका जेल किंवा किसेलगेल ओडीचा थर असलेल्या प्लेट्स वापरल्या जातात. सर्फॅक्टंट्सचा क्लोरोफॉर्म अर्क प्लेटवर लावला जातो आणि ते इथाइल एसीटेट: पाणी: एसिटिक ऍसिडचे मिश्रण वापरून वेगळे केले जातात. बर्गरचे अभिकर्मक: फॉस्फोरिक ऍसिड: BaCI 2 .2H 2 0 (10:1:10:5) चे इथेनॉल 5% द्रावण याच्या मिश्रणाने फवारणी करून डाग शोधले जातात. सर्फॅक्टंट्स गुलाबी ठिपके म्हणून दिसतात. ही पद्धत पाण्यात 0.1 ते 1.0 mg/l नॉनिओनिक सर्फॅक्टंट्स निर्धारित करू देते. या परिस्थितीत, आयनिक सर्फॅक्टंट्स सांडपाण्यामधून काढले जातात, परंतु ते सॉल्व्हेंट फ्रंटसह फिरतात आणि दिसत नाहीत.

फिनॉलचे निर्धारण करण्यासाठी अनेक पद्धती प्रस्तावित केल्या आहेत. अॅल्युमिनियम ऑक्साईड असलेल्या प्लेट्सवर बेंझिनसह वारंवार उत्सर्जन करून किंवा सिलिका जेल प्लेट्सवर बेंझिन आणि पेट्रोलियम इथर (1:1) यांचे मिश्रण असलेल्या इल्युशनद्वारे क्लोरोफेनॉल वेगळे केले जातात. फिनॉल हे 4-अमीनोअँटीपायरिन (शोध मर्यादा 0.5 μg / l) च्या 2% द्रावणाच्या प्रकटीकरणाद्वारे किंवा 254 nm (फिनॉलच्या 0.5 μg पर्यंत) फ्लूरोसेन्सद्वारे निर्धारित केले जाते. फिनॉल निर्धारित करण्याचा दुसरा पर्याय म्हणजे पृथक्करण: अँटीपायरिन, 4-अमीनोअँटीपायरिन डेरिव्हेटिव्ह्ज किंवा पी-नायट्रोफेनिल अझो रंगांसह.4-6

धडा 2. युक्रेनमध्ये कीटकनाशक विश्लेषणाच्या आधुनिक साधन पद्धतींच्या वापराची स्थिती आणि शक्यता

कृषी व्यवहारात कीटकनाशकांच्या वापराच्या प्रमाणात आणि श्रेणीतील वाढ पर्यावरणीय वस्तू, कृषी कच्चा माल, खाद्य आणि अन्न यांच्या विश्लेषणासाठी विषारी सेंद्रिय पदार्थांच्या कमी सांद्रतेच्या विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्राच्या पद्धतींचा विकास आणि वापर करण्यास उत्तेजित करत आहे. या माध्यमांमध्ये कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे निर्धारण हे स्वतंत्र महत्त्व नाही, परंतु कीटकनाशकांच्या वापराशी संबंधित जोखमीचे पुरेसे मूल्यांकन साध्य करण्यासाठी सामान्य माहितीचा एक आवश्यक भाग आहे. भूतकाळातील जोखमीचे मूल्यांकन प्रामुख्याने मानवी सुरक्षेशी संबंधित होते आणि या कारणास्तव कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे निर्धारण प्रामुख्याने कृषी कच्चा माल आणि अन्नपदार्थांवर केंद्रित होते. अलिकडच्या वर्षांत, केवळ मानवांवरच नव्हे तर त्यांच्या पर्यावरणावर देखील कीटकनाशकांच्या प्रभावाकडे लक्ष वेधण्यासाठी, केवळ वापरल्या जाणार्‍या कीटकनाशकांच्या अवशिष्ट प्रमाणांबद्दलच नव्हे तर विविध वातावरणात त्यांच्या नाश आणि चयापचय उत्पादनांवर देखील अधिक माहिती आवश्यक आहे. कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या अभ्यासामध्ये आता सर्व प्रकारचे कृषी कच्चा माल, खाद्य आणि अन्न, पाणी, हवा आणि माती यांचा समावेश होतो. हे, कृषी तंत्रज्ञानामध्ये कमी वापर दरांसह कीटकनाशकांच्या तयारीच्या परिचयासह (<10 г/га) требует принципиально новых подходов и методов для идентификации и количественного определения остатков пестицидов в различных средах.

विविध मॅट्रिक्स आणि माध्यमांच्या विश्लेषणातून प्राप्त होणारी माहिती लक्षात घेता, कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे मोजमाप (MPM) करण्याच्या पद्धतीने खालीलपैकी बहुतेक किंवा सर्व आवश्यकता पूर्ण केल्या पाहिजेत:

हस्तक्षेप करणाऱ्या अशुद्धतेपासून विश्लेषकांचे विश्वसनीय पृथक्करण सुनिश्चित करा;

विश्लेषकांची अस्पष्ट ओळख प्रदान करा;

परिमाणाची कमी मर्यादा आहे;

एक लहान विश्लेषण वेळ आहे;

कमी खर्च आहे;

वाजवी प्रमाणात अचूकता आणि परिणामांची शुद्धता सुनिश्चित करा;

परिणामांची विश्वासार्हता सुनिश्चित करा.

या गरजा शक्य तितक्या पूर्ण करण्याची पद्धत विकसकांची इच्छा MIM सुधारण्यासाठी मुख्य प्रोत्साहनांपैकी एक आहे. आधुनिक MVI, विश्लेषणाच्या वाद्य पद्धतींवर आधारित, खालील टप्प्यात विभागले गेले आहे:

विश्लेषित कीटकनाशके आणि त्यांचे चयापचय काढणे;

परिणामी अर्क शुद्धीकरण;

विश्लेषण केलेल्या कीटकनाशकांचे व्युत्पन्न आणि त्यांच्या नाश आणि चयापचय उत्पादनांचे संभाव्य प्राप्त करणे;

क्रोमॅटोग्राफिक पृथक्करण

विश्लेषण केलेल्या पदार्थांचे निर्धारण (शोध).

MVI मध्ये वापरल्या जाणार्‍या एक्सट्रॅक्शन पद्धतीने विश्लेषकांचे परिमाणवाचक आणि निवडक निष्कर्षण सुनिश्चित केले पाहिजे, म्हणजे, सह-उत्पादक (हस्तक्षेपी) पदार्थांच्या कमीतकमी संभाव्य निष्कर्षाच्या पार्श्वभूमीवर विश्लेषित मॅट्रिक्समधून विश्लेषकांचे जास्तीत जास्त निष्कर्षण. अन्यथा, परिणामी अर्क शुद्धीकरणाचा अधिक क्लिष्ट टप्पा आवश्यक असेल, ज्यामुळे अपरिहार्यपणे विश्लेषकांचे नुकसान होईल आणि एकूण विश्लेषण त्रुटींमध्ये वाढ होईल. परिणामी, कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणामध्ये आज एक सामान्य प्रवृत्ती आहे जी स्वयंचलित करणे सोपे आहे, मॅन्युअल चरणांची संख्या आणि वापरलेल्या सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्सची संख्या कमी करते आणि मोठ्या संख्येने नमुन्यांचे विश्लेषण सक्षम करते. या आवश्यकता सॉलिड फेज एक्स्ट्रॅक्शन (एसपीई) द्वारे पूर्ण केल्या जातात, जे पारंपारिक द्रव-द्रव निष्कर्षणाचा पर्याय आहे आणि जे आपल्याला एकाग्रतेसह सॅम्पलिंग एकत्र करण्यास अनुमती देते. SPE साठी तयार व्यावसायिकरित्या उपलब्ध काडतुसे (काडतुसे) चा वापर पारंपारिक पद्धतींच्या तुलनेत विश्लेषणासाठी नमुने तयार करण्याची प्रक्रिया मोठ्या प्रमाणात सुलभ करते. एसपीईचा वापर केवळ पाण्याच्या विश्लेषणातच नाही तर माती, फळे, भाजीपाला आणि इतर अन्नपदार्थांच्या विश्लेषणासाठीही केला जातो. कमी-ध्रुवीय आणि नॉन-ध्रुवीय सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्स वापरून मिळवलेल्या या मॅट्रिक्सच्या अर्कांमधून, कीटकनाशके नंतर द्विध्रुवीय-द्विध्रुवीय परस्परसंवादामुळे किंवा हायड्रोजन बंधांच्या निर्मितीमुळे आण्विक सॉर्बेंट्सवर केंद्रित केली जातात. या हेतूंसाठी, सिलिका जेल, फ्लोरिझिल किंवा अॅल्युमिनियम ऑक्साईडने भरलेली काडतुसे वापरली जातात. आम्ही divinylbenzene (पॉलिसॉर्ब) सह स्टायरीनच्या मॅक्रोनेट "सुपरक्रॉसलिंक्ड" कॉपॉलिमरवर विविध वर्गांच्या कीटकनाशकांच्या ट्रेस प्रमाणांच्या डायनॅमिक सॉर्प्शनच्या प्रक्रियेचा पद्धतशीरपणे अभ्यास केला आहे. हे लक्षात घेणे मनोरंजक आहे की सात युरोपियन मधील SMT4-CT96-2142 या संयुक्त प्रकल्पात फ्रान्स, बेल्जियम, जर्मनी, नेदरलँड्स, स्पेन आणि पोर्तुगालची संशोधन केंद्रे, जी 1997 मध्ये सुरू झाली आणि ज्याचा विषय एसएफई वापरून पिण्याच्या पाण्यात अनेक कीटकनाशकांचे अवशेष निश्चित करण्यासाठी एक पद्धत विकसित करण्याचा होता, ज्यामुळे पाण्यात कीटकनाशके नियंत्रित करता येतात. 0.1 µg/l च्या पातळीवर (युरोपियन पेयजल निर्देश 80/778/EEC च्या आवश्यकतेनुसार), C18- रिव्हर्स फेज आणि SDB-1 वर आधारित विविध कंपन्यांचे नऊ सॉर्बेंट्स. या अभ्यासाच्या परिणामस्वरुप, असे आढळून आले की पाण्यातील कीटकनाशकांच्या SPE साठी सर्वात योग्य सॉर्बेंट SDB-1 होता, जो divinylbenzene सह स्टायरीनच्या कॉपॉलिमरवर आधारित सॉर्बेंट होता, ज्याची प्रभावीता या हेतूंसाठी आमच्याद्वारे स्थापित केली गेली. गेल्या शतकाच्या 80 च्या दशकाच्या सुरुवातीस.

अलिकडच्या वर्षांत, विविध मॅट्रिक्समधून कीटकनाशके काढण्यासाठी, स्फेअर-क्रिटिकल फ्लुइड एक्सट्रॅक्शन (SFE) वापरला जात आहे, जो सॉक्सलेट उपकरणामध्ये पारंपारिक द्रव काढण्यासाठी पर्यायी मानला जातो. कार्बन डायऑक्साइड, नायट्रिक ऑक्साईड आणि कार्बन डायऑक्साइड आणि नायट्रिक ऑक्साईडचे मिथेनॉल आणि टोल्यूइन यांचे मिश्रण सुपरक्रिटिकल द्रव म्हणून वापरले जाते. सुपरक्रिटिकल परिस्थितीत (तापमान 40 ° से, दाब 300 एटीएम), कार्बन डायऑक्साइडचे विरघळणारे गुणधर्म फ्रीॉन किंवा हेक्सेनसारखेच असतात. एसएफईचा एक मुख्य फायदा असा आहे की, या सर्वांसह, विविध कीटकनाशकांचे अवशेष आणि त्यांचा नाश आणि चयापचय उत्पादनांचे अवशेष विश्लेषित मॅट्रिक्समधून काढले जातात, जे पारंपारिक पद्धतींद्वारे काढले जात नाहीत, जरी सॉक्सलेट उपकरणामध्ये काढले जाते. . SPE ची इन्स्ट्रुमेंटेशन ही प्रक्रिया पूर्णपणे स्वयंचलित करणे शक्य करते. कीटकनाशकांच्या विश्लेषणाच्या क्षेत्रात काम करणार्‍या युक्रेनियन विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रज्ञांना माती, वनस्पती सामग्री आणि प्राण्यांच्या ऊतींमधून कीटकनाशकांचे अवशेष काढण्यासाठी या शक्तिशाली साधनाशी परिचित होणे बाकी आहे, ज्यामुळे मोठ्या प्रमाणात नमुने काढता येतात. पॉलीक्लोरिनेटेड डायबेंझोडायॉक्सिन आणि पॉलीक्लोरिनेटेड डायबेंझोफुरन्स सारख्या सुपरटॉक्सिकंट्सच्या विश्लेषणासाठी एसपीईची कार्यक्षमता विशेषतः प्रभावी आहे.

कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणामध्ये अर्क शुद्ध करण्यासाठी एक पद्धत म्हणून, जेल क्रोमॅटोग्राफीचा वापर आज अनेकदा केला जातो, एकतर स्वतंत्र पद्धत म्हणून किंवा बहु-चरण शुद्धीकरण ऑपरेशनमध्ये एक पाऊल म्हणून. ही शुध्दीकरण पद्धत विशेषत: मोठ्या प्रमाणात लिपिड्स असलेल्या मॅट्रिक्सच्या विश्लेषणामध्ये प्रभावी आहे. सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्समध्ये कार्यरत जेलचा या शुद्धीकरण पद्धतीसाठी सर्वाधिक उपयोग झाला आहे. स्वयंचलित स्थापना विकसित केली गेली आहेत जी प्रयोगशाळेतील कर्मचार्‍यांकडून लक्ष न देता मोठ्या संख्येने नमुने शुद्ध करण्यास परवानगी देतात. या शुध्दीकरण पद्धतीची प्रभावीता आम्हाला प्रथम घरगुती अभ्यासात दाखवण्यात आली आहे ज्यामध्ये शनि आणि उपसर्ग तणनाशके असलेल्या तांदूळातील अर्कांच्या शुद्धीकरणासाठी डिव्हिनिलबेन्झिनसह स्टायरीनच्या कमकुवत क्रॉसलिंक कॉपॉलिमरद्वारे तयार केलेल्या जेलचा वापर केला जातो, जे कमी-ध्रुवीय आणि नॉन-ध्रुवीय सेंद्रिय पदार्थांमध्ये चांगले फुगतात. सॉल्व्हेंट्स

जेल क्रोमॅटोग्राफी ही कीटकनाशकांचे अनेक अवशेष (मल्टीरेसिड्यू) निश्चित करण्यासाठी तथाकथित पद्धतींचा विकास आणि वापर करण्याच्या मल्टी-स्टेज शुद्धीकरण ऑपरेशनमध्ये एक अपरिहार्य पाऊल आहे. वापरल्या जाणार्‍या कीटकनाशकांच्या संख्येत वाढ आणि पर्यावरणीय वस्तू, कृषी कच्चा माल आणि अन्न यांच्या प्रवेशाचे स्त्रोत यामुळे रासायनिक-विश्लेषणात्मक अभ्यासाच्या प्रमाणात लक्षणीय वाढ होते. साहजिकच, प्रत्येक विश्लेषण केलेल्या मॅट्रिक्समध्ये प्रत्येक कीटकनाशक निश्चित करण्यासाठी स्वतंत्र MIM वापरणे आर्थिकदृष्ट्या फायदेशीर आणि गैरसोयीचे आहे. अनेक MVIs द्वारे कृषी प्रॅक्टिसमध्ये वापरल्या जाणार्‍या कीटकनाशकांची संपूर्ण रक्कम कव्हर करणे शक्य करणारे असे पद्धतशीर दृष्टिकोन अधिक आकर्षक आहेत. या दृष्टिकोनाचे अनेक महत्त्वाचे फायदे आहेत: प्रथम, एकूण विश्लेषण वेळ लक्षणीयरीत्या कमी होतो; दुसरे म्हणजे, या पद्धतींद्वारे निर्धारित करता येणारी कीटकनाशके आणि त्यांच्या चयापचयांची एकूण संख्या नाटकीयरित्या वाढते आणि तिसरे म्हणजे, आवश्यक असल्यास, नवीन विश्लेषित मॅट्रिक्स आणि नवीन कीटकनाशकांमध्ये या पद्धती त्वरीत स्वीकारल्या जाऊ शकतात. सध्या, परदेशात, कीटकनाशकांच्या सामग्रीवर नियंत्रण ठेवण्यासाठी, केवळ अनेक कीटकनाशकांचे अवशेष निश्चित करण्याच्या पद्धती वापरल्या जातात, ज्यामुळे कृषी कच्चा माल, अन्न, पाणी, माती किंवा एका नमुन्यामध्ये कृषी व्यवहारात वापरल्या जाणार्‍या जवळजवळ सर्व कीटकनाशकांचे निर्धारण करता येते. हवा उदाहरणार्थ, एकापेक्षा जास्त अवशेष AOAC 990.06 निर्धारित करण्याची पद्धत पिण्याच्या पाण्याच्या एका नमुन्यात 29 ऑर्गेनोक्लोरीन कीटकनाशके निर्धारित करण्यास परवानगी देते. AOAC 991.07 मल्टिपल रेसिड्यूज पद्धत ही पिण्याच्या पाण्याच्या एका नमुन्यामध्ये 44 नायट्रोजन आणि ऑर्गनोफॉस्फेट कीटकनाशके निर्धारित करण्यासाठी डिझाइन केलेली आहे. जर्मन आरोग्य मंत्रालयाच्या मल्टिपल रेसिड्यू मेथड S 8 ची रचना 91 क्लोरीन, फॉस्फरस आणि ट्रायझिन कीटकनाशके एकाच फळाच्या किंवा भाजीपाल्याच्या नमुन्यात निश्चित करण्यासाठी केली आहे. S 19 (जर्मनी) अनेक अवशेषांचे निर्धारण करण्याचे तंत्र एका मातीच्या नमुन्यात 220 क्लोरीन-, फॉस्फरस- आणि नायट्रोजन-युक्त कीटकनाशकांचे निर्धारण करण्यास अनुमती देते. युरोपियन प्रकल्प SMT4-CT96-2142 च्या कार्यपद्धतीमुळे पिण्याच्या पाण्याच्या एका नमुन्यात 38 कीटकनाशके निर्धारित करणे शक्य होते ज्यांनी ही पद्धत विकसित केली आहे.

दुर्दैवाने, आतापर्यंत युक्रेनमध्ये, कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या सामग्रीवर नियंत्रण ठेवण्याच्या उद्देशाने एमव्हीआय विकसित करताना, एक दृष्टीकोन वापरला जातो जो राज्य कमिशन फॉर केमिकल पेस्ट कंट्रोल, वनस्पती रोग आणि पूर्वीच्या यूएसएसआरच्या तणांच्या आतड्यांमध्ये तयार केला गेला होता आणि त्यात समाविष्ट होते. प्रत्येक कीटकनाशकासाठी आणि विश्लेषण केलेल्या प्रत्येक मॅट्रिक्ससाठी स्वतंत्र पद्धती विकसित करण्याची गरज आहे. हा विकास कीटकनाशक विकसक कंपनीने सादर केलेल्या पद्धतींसह स्वतंत्र प्रयोगशाळेद्वारे सादर केलेल्या पद्धतींच्या प्रमाणीकरणाच्या अहवालावर आणि कार्यक्षेत्रातील पीक, माती, पाणी आणि हवेतील कीटकनाशकांचे अवशेष निश्चित करण्यासाठी क्षेत्रीय चाचण्यांच्या निकालांवर आधारित आहे. . कीटकनाशक उत्पादन विकास कंपनीद्वारे या पद्धती केवळ युक्रेनमधील कीटकनाशकाची राज्य नोंदणी पास करण्यासाठी सादर केल्या जातात जेणेकरून कंपनी प्रतिनिधित्व करत असलेल्या पिकांच्या, माती, पाणी आणि हवेतील कीटकनाशकांच्या अवशेषांचा डेटा दर्शवितो. प्रमाणित पद्धती वापरून प्राप्त. अशाप्रकारे, कीटकनाशक उत्पादन विकास कंपनीने प्रदान केलेले MVI हे कीटकनाशकांच्या राज्य नोंदणीच्या उद्देशानेच काम करतात आणि MVI नाहीत, जे कीटकनाशक उत्पादन विकास देशात कृषी कच्च्या मालामध्ये कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या सामग्रीवर नियंत्रण ठेवण्यासाठी वापरले जातात. उत्पादने आणि पर्यावरणीय वस्तू. विविध माध्यमांमध्ये कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या सामग्रीवर नियंत्रण ठेवण्यासाठी डिझाइन केलेले MVI च्या विकासाचा विशेषाधिकार परदेशात कीटकनाशक उत्पादकांना नाही, तर नियंत्रणाच्या विशिष्ट क्षेत्रासाठी जबाबदार असलेल्या मंत्रालये आणि विभागांना दिला जातो. उदाहरणार्थ, यूएस मध्ये, या पर्यावरण संरक्षण एजन्सी (EPA) आणि अन्न आणि औषध प्रशासन (FDA) आहेत.

अशा प्रकारे, युक्रेनमधील कीटकनाशकांचे अवशेष निश्चित करण्यासाठी MVI च्या वापरासाठी आधुनिक धोरण विकसित करण्यासाठी, MVI मध्ये स्पष्टपणे फरक करणे आवश्यक आहे, जे कीटकनाशकांच्या राज्य नोंदणीच्या उद्देशाने आवश्यक आहेत आणि MVI, जे राज्यासाठी आहेत. कीटकनाशकांच्या वापराचे स्वच्छताविषयक आणि महामारीविषयक पर्यवेक्षण. कीटकनाशकांच्या राज्य नोंदणीच्या हेतूंसाठी, एमआयएमच्या विकासासाठी खालील दृष्टिकोन आर्थिक आणि पद्धतशीरपणे न्याय्य आहे: एक कीटकनाशक - एक पीक/पर्यावरण - एक एमव्हीआय. अशा MVI चा विकास कीटकनाशक उत्पादन विकास कंपन्यांनी सादर केलेल्या पद्धतींवर आधारित आहे. अशाप्रकारे विकसित केलेले MVI केवळ कीटकनाशकांच्या पूर्व-नोंदणी राज्य चाचण्यांदरम्यान कृषी कच्चा माल, माती, पाणी आणि कार्यरत क्षेत्रामध्ये कीटकनाशकांचे अवशेष निश्चित करण्यासाठी वापरले जाते. कीटकनाशकांच्या वापरावर राज्य सॅनिटरी आणि एपिडेमियोलॉजिकल पर्यवेक्षणाच्या हेतूंसाठी, अर्थातच, एमव्हीआय आवश्यक आहे, ज्याचा विकास एका नमुन्यात अनेक कीटकनाशकांचे अवशेष निर्धारित करण्याच्या तत्त्वावर आधारित आहे. अशा MVI चा वापर त्यांच्या विकासासाठी आणि त्यानंतरच्या सॅनिटरी आणि कीटकनाशकांच्या वापराच्या महामारीविषयक पाळत ठेवण्याच्या खर्चात लक्षणीय घट करेल. सध्या, कीटकनाशक मॉनिटरिंग सिस्टमचे ऑपरेशन पुन्हा सुरू करण्याच्या मुद्द्यावर विचार केला जात आहे, जी एकेकाळी (1984-1991) VNIIGINTOKS (आता L.I. च्या नावावर असलेली पर्यावरण आणि विषशास्त्र संस्था) येथे विकसित केली गेली होती. असे निरीक्षण केवळ अनेक कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे निर्धारण करण्याच्या पद्धतींवर आधारित असावे. आम्ही कृषी कच्चा माल, अन्न उत्पादने आणि पर्यावरणीय वस्तूंमधील कीटकनाशकांच्या अवशेषांचे निरीक्षण करण्यासाठी भूतकाळातील कार्यप्रणालीच्या रासायनिक-विश्लेषणात्मक पैलूंचे विश्लेषण केले आहे, या प्रणालीचे आधुनिकीकरण करण्याचे मार्ग आणि अनेक कीटकनाशकांचे अवशेष निश्चित करण्यासाठी पद्धती विकसित करण्याच्या पद्धती विकसित करण्याच्या पद्धतींचे वर्णन केले आहे. फळे, भाज्या आणि पाण्यात.

युक्रेनियन शेतीमध्ये वापरल्या जाणार्‍या अनेक कीटकनाशकांची कमी अस्थिरता किंवा अपुरी थर्मल स्थिरता यामुळे थेट गॅस क्रोमॅटोग्राफिक निर्धाराच्या अधीन केले जाऊ शकत नाही. GC वापरून ही संयुगे निश्चित करणे शक्य करण्यासाठी, ते विविध डेरिव्हेटिव्हमध्ये रूपांतरित केले जातात. अशा ऑपरेशनमुळे सामान्यतः अस्थिरता वाढते आणि घन वाहकांवर क्रोमॅटोग्राफ केलेल्या संयुगेचे शोषण कमी होते, त्यांची थर्मल स्थिरता वाढते आणि पृथक्करण सुधारते. काही प्रकरणांमध्ये, या सर्वांसह, प्राप्त केलेल्या डेरिव्हेटिव्ह शोधण्याच्या संवेदनशीलतेमध्ये लक्षणीय वाढ देखील केली जाते. हे सर्व रिऍक्टिव गॅस क्रोमॅटोग्राफीचा विषय आहे. घरगुती संशोधनात प्रथमच, आम्ही कीटकनाशकांच्या विश्लेषणामध्ये रिअॅक्शन गॅस क्रोमॅटोग्राफीचा वापर करून तणनाशकांचे अवशिष्ट प्रमाण - phenoxyalkanecarboxylic acids (2,4-D, 2,4-DM) च्या डेरिव्हेटिव्ह्जचे उदाहरण दर्शविले आहे. ) अन्न उत्पादनांमध्ये. तेव्हापासून, संस्थेच्या प्रयोगशाळांमध्ये कीटकनाशकांच्या राज्य चाचण्या आणि राज्य स्वच्छताविषयक आणि आरोग्यविषयक तपासणी करताना प्रतिक्रिया गॅस क्रोमॅटोग्राफीची पद्धत मोठ्या प्रमाणावर वापरली जात आहे.

कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणात वापरल्या जाणार्‍या क्रोमॅटोग्राफिक पद्धतींची यादी करताना, 1938 मध्ये युक्रेनियन शास्त्रज्ञ N.A. Izmailov आणि M.S. Schreiber यांनी शोधलेल्या पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी (TLC) पद्धतीचा उल्लेख करण्यात अयशस्वी होऊ शकत नाही. अर्ध-परिमाणात्मक TLC अजूनही कीटकनाशकांचे अवशेष वेगळे करणे, ओळखणे आणि अर्ध-प्रमाणीकरण करणे ही एक स्वस्त आणि प्रभावी पद्धत आहे. जीसी आणि एचपीएलसी पद्धती अद्याप नव्हत्या तेव्हा अन्न आणि पर्यावरणीय वस्तूंमधील कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या सामग्रीचे परीक्षण करण्यासाठी युक्रेनच्या आरोग्य मंत्रालयाच्या रासायनिक विश्लेषणात्मक सेवेच्या निर्मितीमध्ये टीएलसीची अर्ध-परिमाणात्मक आवृत्ती होती. विस्तृत वापरासाठी उपलब्ध. हे मुख्यत्वे संस्थेच्या भिंतींच्या आत चाललेल्या कामामुळे होते. सध्या, कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणामध्ये TLC मुख्यतः GC आणि HPLC पद्धती वापरून मिळवलेल्या कीटकनाशकांच्या अचूक ओळखीची पुष्टी करण्यासाठी पर्यायी विश्लेषणात्मक पद्धत म्हणून वापरली जाते. कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणासाठी TLC हे देखील एक अपरिहार्य साधन आहे, जेव्हा कीटकनाशकांच्या उपस्थितीसाठी खूप मोठ्या प्रमाणात अन्न किंवा पर्यावरणीय नमुने तपासणे आवश्यक असते. अशा प्रकरणांमध्ये, स्क्रीनिंग पद्धत सहसा लागू केली जाते. "सकारात्मक" प्रतिक्रिया देणारे सर्व नमुने आणखी काही विशिष्ट साधन पद्धती (GC, HPLC, GC/MS, LC/MS) द्वारे विश्लेषित केले जातात, तर सर्व नकारात्मक स्क्रीन परिणाम कोणत्याही पडताळणीशिवाय अंतिम म्हणून स्वीकारले जातात. संस्थेकडे परिमाणात्मक TLC (KAMAG, जर्मनी) साठी उपकरणांचा संच आहे. तरीसुद्धा, कीटकनाशकांच्या विश्लेषणामध्ये TLC चा पुढील वापर करण्याची शक्यता प्रामुख्याने या पद्धतीच्या अर्ध-परिमाणात्मक आवृत्तीशी संबंधित असावी. याला पर्याय नाही.

गेल्या शतकाच्या 40 च्या दशकाच्या उत्तरार्धापासून ते आत्तापर्यंत जागतिक कृषी व्यवहारात कीटकनाशकांच्या वापराचा प्रत्येक टप्पा त्याच्या स्वतःच्या रासायनिक आणि विश्लेषणात्मक समस्यांद्वारे दर्शविला जाऊ शकतो. तथापि, कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणातील एक समस्या अपरिवर्तित राहिली आहे - कीटकनाशकांच्या परिमाणवाचक निर्धाराची मर्यादा (क्वांटिटिफिकेशन मर्यादा, LOQ) सतत कमी करण्याची गरज. MVI वापरताना परिमाणवाचक निर्धाराची अत्यंत कमी मर्यादा गाठणे, विश्लेषण परिणामांच्या विश्वासार्हतेच्या (ओळखण्याची विश्वासार्हता) पातळी कमी होते. बर्‍याचदा, परिमाणाची अत्यंत कमी मर्यादा गाठण्यासाठी, एक जटिल मल्टि-स्टेप शुद्धीकरण प्रक्रिया आणि एक व्युत्पन्न पायरी वापरणे आवश्यक आहे जेणेकरुन अत्यंत निवडक आणि अत्यंत संवेदनशील डिटेक्टर (ECD, TID) वापरता येतील. या प्रकरणात, या ऑपरेशन्स दरम्यान विश्लेषकांचे नुकसान अपरिहार्यपणे होते, ज्यामुळे विश्लेषण त्रुटी वाढते. शिवाय, विश्लेषण केलेल्या मॅट्रिक्सच्या रचनेची नमुन्यापासून नमुन्यापर्यंतची परिवर्तनशीलता देखील योगदान देते. या संदर्भात, एक विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रज्ञ नेहमी वापरलेल्या साधनांच्या तांत्रिक क्षमतांमुळे आणि MVI च्या विकसित होत असलेल्या पद्धतशीर मर्यादांमुळे परिमाणवाचक निर्धाराच्या अत्यंत कमी मर्यादेसह एमव्हीआय असण्याची स्वच्छता आणि विषशास्त्रज्ञांची इच्छा पूर्ण करू शकत नाही. MVI विकसित करताना, विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रज्ञाने केवळ विश्लेषित कीटकनाशकांच्या परिमाणात्मक निर्धाराची कमी मर्यादा गाठण्यावरच आपले प्रयत्न केंद्रित केले पाहिजेत, परंतु कीटकनाशकांच्या अवशेषांच्या विश्लेषणाच्या अधिक महत्त्वाच्या पैलूंकडे दुर्लक्ष करू नये: ओळखण्याची विश्वासार्हता आणि परिणामांची पुनरुत्पादनता. हे ज्ञात आहे की आज युक्रेनमध्ये काही कृषी पिके आणि अन्न उत्पादनांमध्ये कीटकनाशकांच्या सामग्रीस परवानगी नाही (तथाकथित शून्य सहनशीलता) किंवा शोध मर्यादेच्या (एलओडी) पातळीवर आहे, म्हणजे कोणत्याही शोधण्यायोग्य कीटकनाशकांचे अवशेष मानले जातात. अस्वीकार्य अशा परिस्थितीत, कीटकनाशक ओळखण्याची विश्वासार्हता अत्यंत महत्त्वाची असते, आणि त्यातील सामग्रीचे अचूक परिमाणात्मक निर्धारण नाही, कारण कीटकनाशक शोधण्याची वस्तुस्थिती ही कृषी कच्च्या मालाच्या वापरावर बंदी घालण्याचा आधार आहे किंवा अन्न उत्पादने. या प्रकरणांमध्ये, अर्ध-परिमाणात्मक TLC प्रकाराचा वापर पूर्णपणे न्याय्य आहे, जर या सर्व गोष्टींसह, कीटकनाशकाची विश्वासार्ह ओळख प्राप्त झाली असेल.

धडा 3. पातळ थर क्रोमॅटोग्राफीद्वारे पाणी, अन्न, खाद्य आणि तंबाखू उत्पादनांमध्ये ऑर्गेनोक्लोरोजेनिक कीटकनाशकांचे निर्धारण करण्यासाठी मार्गदर्शक तत्त्वे

युएसएसआरच्या कृषी मंत्रालयाच्या अंतर्गत राज्य रासायनिक कीड नियंत्रण, वनस्पती रोग आणि तण आयोगाच्या अंतर्गत तज्ञांच्या अधिकृत गटाच्या रूपात या तंत्राची चाचणी आणि शिफारस केली गेली आहे.
ही मार्गदर्शक तत्त्वे DDT, DDE, DDD, हेक्सोक्लोरेन, आल्ड्रिन, केल्टन, हेप्टाक्लोर, मेथॉक्सीक्लोर, डॅक्टल, टेडिओन आणि इथरसल्फोनेट पाणी, माती, वाइन, भाज्या, फळे, मशरूम, धान्य, कंपाऊंड फीड, रूट यामधील सामग्रीचे निर्धारण करण्यासाठी लागू होतात. पिके आणि हिरवा चारा, मासे, मांस, मांस उत्पादने, अंतर्गत अवयव, दूध आणि दुग्धजन्य पदार्थ, प्राण्यांची चरबी, लोणी आणि वनस्पती तेले, केक, पेंड, भुसे, मध, साखर, अंडी आणि अंडी उत्पादने, तसेच तंबाखू उत्पादनांमध्ये.

पद्धतीचे तत्त्व. ही पद्धत मोबाइल सॉल्व्हेंट्सच्या विविध प्रणालींमध्ये अॅल्युमिनियम ऑक्साईड, सिलिका जेल किंवा सिलुफॉल प्लेट्सच्या पातळ थरामध्ये क्लोरीनयुक्त कीटकनाशकांच्या क्रोमॅटोग्राफीवर आधारित आहे. मोबाइल सॉल्व्हेंट एन-हेक्सेन किंवा एन-हेक्सेन एसीटोनसह मिश्रित आहे. सिल्व्हर अमोनियाच्या द्रावणासह प्लेट्सवर फवारणी केल्यानंतर, अल्ट्राव्हायोलेट किरणोत्सर्गानंतर किंवा अल्ट्राव्हायोलेट प्रकाशासह ओ-टोलिडीन असलेल्या सिलुफोल प्लेट्सचे विकिरण केल्यानंतर औषधांच्या स्थानिकीकरणाची ठिकाणे आढळतात.

अभिकर्मक आणि उपाय

एसीटोन, रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध, GOST 2603-71

अमोनिया पाणी रासायनिक शुद्ध, GOST 3760-64

अॅल्युमिनियम ऑक्साईड 2 टेस्पून. क्रोमॅटोग्राफीसाठी क्रियाकलाप, h, MRTU 6-09-5296-68. 100 जाळीच्या चाळणीतून चाळा.

अॅल्युमिनियम ऑक्साईड सल्फ्यूरिक ऍसिड सह impregnated. अ‍ॅल्युमिनियम ऑक्साईड (किंवा सिलिकॉन ऑक्साईड) चे दोन वजनाचे भाग पोर्सिलेन मोर्टारमध्ये ठेवले जातात, सल्फ्यूरिक ऍसिडच्या एका भागासह ओतले जातात आणि पूर्णपणे मिसळले जातात. जेवण, केक, भुसा यांच्या नमुन्यांमधून अर्क शुद्ध करण्यासाठी स्तंभ तयार करण्यापूर्वी लगेचच मिश्रण तयार केले जाते.

रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध बेंझिन, GOST 5955-68

एन-हेक्सेन शुद्ध, MRTU 6-09-2937-66

पोटॅशियम ऑक्सलेट, विश्लेषणात्मक ग्रेड, GOST 5868-68

कॅल्शियम सल्फेट chda, GOST 3210-66. 160 अंशांवर ओव्हनमध्ये 6 तास कोरडे करा. C. 100 जाळीच्या चाळणीतून पडदा.

फॉस्फरसाठी सिलिकॉन ऑक्साइड h, MRTU 6-09-4875-67

सोडियम सल्फेट निर्जल h, GOST 4166-66

सोडियम कार्बोनेट, रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध, GOST 4201-66, 0.5 एन. उपाय

सोडियम क्लोराईड, रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध, GOST 4233-66, संतृप्त द्रावण

पेट्रोलियम इथर (बीपी 40 - 70 अंश)

हायड्रोजन पेरोक्साइड, रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध (३०% जलीय द्रावण), GOST 10929-64

विकसनशील अभिकर्मक:

विकसनशील अभिकर्मक एन 1. 0.5 ग्रॅम चांदी नायट्रेट 5 मिली डिस्टिल्ड पाण्यात विरघळली जाते, 7 मिली अमोनिया जोडली जाते आणि द्रावणाची मात्रा एसीटोनसह 100 मिली समायोजित केली जाते; तयार द्रावणात 0.2 मिली हायड्रोजन पेरोक्साइड जोडले जाऊ शकते. द्रावण एका स्टॉपर्ड फ्लास्कमध्ये 3 दिवस गडद ठिकाणी साठवले पाहिजे. 9 x 12 सेमी प्लेटवर, 8 - 10 मिली द्रावण वापरले जाते. विकसनशील अभिकर्मक N 2. 0.5 ग्रॅम सिल्व्हर नायट्रेट 5 मिली डिस्टिल्ड पाण्यात विरघळले जाते, 10 मिली 2-फेनोक्सिएथेनॉल जोडले जाते आणि द्रावणाची मात्रा एसीटोनसह 200 मिली समायोजित केली जाते, त्यानंतर 30% हायड्रोजन पेरोक्साइडचे 6 थेंब असतात. जोडले.

चांदी नायट्रेट शुद्ध, GOST 1277-63

सल्फ्यूरिक ऍसिड शुद्ध, GOST 4204-66

सिलिका जेल एएसके (वोस्क्रेसेन्स्की केमिकल प्लांट, मॉस्को प्रदेश)

सिलिका जेल KSK, 100 जाळीच्या चाळणीतून चाळले.

मानक नमुने:

DDT, DDD, DDE, aldrin, HCCH isomers, heptachlor, methoxychlor, keltan, ethersulfonate, dactal, tedion hch.

मानक उपाय: एन-हेक्सेनमध्ये 100 मिली व्हॉल्यूमेट्रिक फ्लास्कमध्ये 10 मिलीग्राम योग्य कीटकनाशक विरघळवा आणि या सॉल्व्हेंटसह चिन्हांकित करा. रेफ्रिजरेटरमध्ये ग्राउंड स्टॉपर्ससह काचेच्या बाटल्यांमध्ये मानक द्रावण साठवले पाहिजेत.

काचेचे लोकर, शुद्ध केलेले conc. सल्फ्यूरिक ऍसिड, डिस्टिल्ड पाण्याने धुऊन वाळवलेले ओ-टोलिडाइन एच, एमआरटीयू 6-09-6337-69, एसीटोन 2-फेनोक्सीथेनॉलमध्ये 1% द्रावण

इथाइल अल्कोहोल, सुधारित, TU 19-11-39-69

क्लोरोफॉर्म, रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध, GOST 200-15-74

कार्बन टेट्राक्लोराइड, रासायनिकदृष्ट्या शुद्ध, GOST 20228-74

इथाइल इथर (अनेस्थेसियासाठी), यूएसएसआर फार्माकोपिया

सोडियम सल्फेट, 2% जलीय द्रावण

सोडियम सल्फेट, संतृप्त द्रावण

२.४. कटलरी आणि भांडी

वॉटर बाथ, टीयू 64-1-2850-76

व्हॅक्यूम-रोटरी बाष्पीभवक, IR TU 25-11-310-69 किंवा सॉल्व्हेंट स्ट्रिपर, MRTU 25-11-67-67

फनेल्स रासायनिक, ते dia. 6 सेमी, GOST 86-13-64

विभाजित फनेल, क्षमता 100, 250, 500 मिली, GOST 10054-75

Buechner funnels, GOST 9147-69

होमोजेनायझर किंवा टिश्यू ग्राइंडर

स्प्रे चेंबर, TU 25-11-430-70

क्रोमॅटोग्राफीसाठी चेंबर, आकार 150 x 200, 105 x 165 मिमी, GOST 10565-63

बनसेन फ्लास्क, TU 25-11-135-69

व्हॉल्यूमेट्रिक फ्लास्क, क्षमता 50, 100 मिली, GOST 1770-74

फ्लास्क nsh, क्षमता 100, 250, 500 ml, GOST 10394-63

गोल तळाचे फ्लास्क nsh, क्षमता 150, 250, 500 ml, GOST 10394-63

मायक्रोपिपेट्स, GOST 1770-74 (मानक उपाय लागू करण्यासाठी)

नमुना अर्जासाठी पिपेट्स किंवा सिरिंज

1, 5, 10 मिली क्षमतेच्या पिपेट्स, GOST 1770-74

थरथरणाऱ्या उपकरण, MRTU 2451-64

ग्लास प्लेट्स 9 x 12, 13 x 18 सेमी

प्लेट्स फवारणीसाठी ग्लास अॅटोमायझर्स

100 जाळी चाळणी (भोक व्यास 0.147 मिमी)

काचेचे क्रोमॅटोग्राफिक स्तंभ (व्यास - उंची), 20 x 400, 15 x 150

पारा-क्वार्ट्ज दिवा

25, 50, 100, 250, 500 मिली क्षमतेचे सिलेंडर मोजणे, GOST 1770-74

बाष्पीभवन कप N 3, N 1, GOST 9147-69

क्रोमॅटोग्राफीसाठी प्लेट्स तयार करणे

क्रोमियम मिश्रण, सोडा सोल्यूशन, डिस्टिल्ड वॉटर आणि वाळवून पूर्णपणे धुऊन, प्लेट इथाइल अल्कोहोल किंवा इथरने पुसली जाते आणि

वर्गीकरण सामग्रीने झाकलेले. वस्तुमान खालीलप्रमाणे तयार केले आहे:

a) 100 जाळीच्या चाळणीतून 50 ग्रॅम चाळले. अ‍ॅल्युमिनियम ऑक्साईड पोर्सिलेन मोर्टारमध्ये 5 ग्रॅम कॅल्शियम सल्फेटसह मिसळले जाते, 75 मिली जोडले जाते

डिस्टिल्ड वॉटर आणि एकसंध वस्तुमान तयार होईपर्यंत मोर्टार किंवा फ्लास्कमध्ये मिसळा. 10 ग्रॅम सॉर्प्शन वस्तुमान 9 x 12 सेमी प्लेटवर लागू केले जाते (20 ग्रॅम 13 x 18 सेमी प्लेटवर लागू केले जाते) आणि थरथरणाऱ्या स्वरूपात, संपूर्ण प्लेटवर समान रीतीने वितरित केले जाते. प्लेट्स तपमानावर 18 - 20 तास सुकवल्या जातात, आपण त्यांना 20 मिनिटे खोलीच्या तपमानावर आणि नंतर 110 अंश तपमानावर ओव्हनमध्ये 45 मिनिटे वाळवू शकता. सी.

b) 35 ग्रॅम केएसके सिलिका जेल, 100 जाळीच्या चाळणीतून चाळले, 2 ग्रॅम कॅल्शियम सल्फेट आणि 90 मिली डिस्टिल्ड वॉटरमध्ये मिसळले आणि एकसंध वस्तुमान होईपर्यंत मोर्टार किंवा फ्लास्कमध्ये ढवळले. प्लेट्सवर लावा आणि वरीलप्रमाणे कोरडे करा. सर्व्हिंग 10 प्लेट्ससाठी आहे.

अतिनील प्रकाशाने विकिरणित झाल्यानंतर पातळ सिलिका जेल शीट गडद झाल्यास, सिलिका जेल वापरण्यापूर्वी अशुद्धतेपासून स्वच्छ केले पाहिजे. हे करण्यासाठी, सिलिका जेल 18 - 20 तासांसाठी पातळ हायड्रोक्लोरिक ऍसिड (1: 1) सह ओतले जाते, ऍसिड काढून टाकले जाते, सिलिका जेल पाण्याने धुऊन 2-3 तास गोलाकार फ्लास्कमध्ये पातळ केले जाते. नायट्रिक ऍसिड (1:1), वाहत्या नळाच्या पाण्याने धुतले जाते, नंतर वॉशिंग वॉटरच्या तटस्थ प्रतिक्रियेसाठी डिस्टिल्ड पाण्याने, 130 अंश तापमानात 4-6 तास ओव्हनमध्ये वाळवले जाते. सिलिका जेल 100 जाळीच्या चाळणीतून कुस्करले जाते आणि चाळले जाते.

चेकोस्लोव्हाकियाद्वारे उत्पादित क्रोमॅटोग्राफी "सिलुफोल" यूव्ही-254 साठी प्लेट्स वापरण्यापूर्वी ओ-टोलिडाइनने गर्भित केल्या जातात. हे करण्यासाठी, प्रत्येक प्लेट 0.5 सेमीने कमी केली जाते एसीटोनमधील ओ-टोलिडाइनच्या 0.1% द्रावणात, क्रोमॅटोग्राफी चेंबरमध्ये ओतली जाते. सॉल्व्हेंट फ्रंट प्लेटच्या वरच्या काठावर उगवल्यानंतर, थेट सूर्यप्रकाश टाळून ते काढून टाकले जाते आणि हवेत वाळवले जाते. त्यानंतर, प्लेट वापरासाठी तयार आहेत. ओ-टोलिडीनने गर्भवती केलेल्या प्लेट्स डेसिकेटरमध्ये साठवल्या जातात. फीड विश्लेषण मध्ये वापरले.

प्लेट्स "सिलुफोल" UV-254 चेकोस्लोव्हाकियाद्वारे उत्पादित क्रोमॅटोग्राफिक चेंबरमध्ये डिस्टिल्ड पाण्याने धुऊन, हवेत वाळवले जाते आणि वापरण्यापूर्वी लगेच, 65 अंश तापमानात ओव्हनमध्ये सक्रिय केले जाते. 4 मिनिटांच्या आत. अर्क शुद्धीकरणासाठी क्रोमॅटोग्राफिक स्तंभ तयार करणे

दुधाच्या चरबीपासून शुद्धीकरणासाठी क्रोमॅटोग्राफिक स्तंभ. क्रोमॅटोग्राफिक स्तंभाच्या तळाशी (20 x 400 मिमी आकारात) काचेचे लोकर किंवा 500 मिलीग्राम फॅट-मुक्त कापूस लोकर ठेवा. त्यानंतर, ASA सिलिका जेल स्तंभामध्ये ओतले जाते (डुकराच्या चरबीच्या नमुन्यांमधून अर्क शुद्ध करण्यासाठी 75 मिली आणि इतर सर्व नमुन्यांसाठी 70 मिली) आणि सिलिका जेल स्तंभावर टॅप करून कॉम्पॅक्ट केले जाते. स्तंभ 50 मिली एन-हेक्सेन किंवा पेट्रोलियम इथरने धुतला जातो आणि त्यातून गेलेला सॉल्व्हेंट टाकून दिला जातो. त्यानंतर, मासे, मांस आणि मांस उत्पादने, दूध आणि दुग्धजन्य पदार्थ, मध, अंडी इत्यादींच्या नमुन्यांमधून अर्कांच्या क्रोमॅटोग्राफिक शुद्धीकरणासाठी स्तंभ तयार आहे.

जेवणाचे नमुने (लिपिड्सने समृद्ध नसलेले) आणि भुसी यांच्या अर्कांच्या शुद्धीकरणासाठी क्रोमॅटोग्राफिक स्तंभ.

क्रोमॅटोग्राफिक स्तंभ 1 सेमी उंचीवर काचेच्या लोकरने भरला जातो, नंतर चाळलेला अॅल्युमिनियम ऑक्साईड (I) 2.5 सेमी किंवा सिलिकॉन ऑक्साईड - 3.5 सेमीच्या थराने स्तंभात जोडला जातो. पुढे, अॅल्युमिनियम ऑक्साईड (सिलिकॉन) च्या गुठळ्या गर्भवती होतात. सल्फ्यूरिक ऍसिडसह, थराची उंची (II) 2.5 सेमी. प्रत्येक थर हेक्सेनने धुतला जातो (एकूण 20 - 30 मिली).

लिपिड्ससह समृद्ध केक आणि जेवणांच्या विश्लेषणासाठी, अॅल्युमिनियम ऑक्साईडचा थर अनुक्रमे 5 सेमी (I) आणि 3 सेमी (II) पर्यंत वाढवला पाहिजे, सिलिकॉन ऑक्साईड वापरण्याच्या बाबतीत, 6 सेमी (I) आणि 3 सेमी ( II).

पाणी, वाइन. 200 मिली नमुना विभक्त फनेलमध्ये ठेवला जातो आणि 30 मिलीच्या तीन भागांमध्ये एन-हेक्सेन किंवा पेट्रोलियम इथर किंवा 50 मिलीच्या तीन भागांमध्ये डायथाइल इथरसह 3 मिनिटे हलवून कीटकनाशके काढली जातात. 10 ग्रॅम निर्जल सोडियम सल्फेट एकत्रित अर्कांमध्ये ओतले जाते किंवा सोडियम सल्फेटने 2/3 भरलेल्या फनेलमधून फिल्टर केले जाते. अर्क सॉल्व्हेंट स्ट्रिपरमध्ये हस्तांतरित केले जातात आणि सॉल्व्हेंट 0.2 - 0.3 मिलीच्या व्हॉल्यूममध्ये डिस्टिल्ड केले जाते. आवश्यक असल्यास, अर्क सल्फरिक ऍसिडसह साफ केला जातो.

भाज्या फळे. 20 ग्रॅम क्रश केलेला नमुना ग्राउंड स्टॉपरसह फ्लास्कमध्ये ठेवला जातो आणि 30 मिली भागांमध्ये एन-हेक्सेन किंवा पेट्रोलियम इथरसह शेकरवर 15 मिनिटांसाठी तीन वेळा कीटकनाशके काढली जातात. एकत्रित अर्क निर्जल सोडियम सल्फेटसह वाळवले जातात, सॉल्व्हेंट स्ट्रिपरमध्ये हस्तांतरित केले जातात, सॉल्व्हेंट 0.2 - 0.3 मिलीच्या प्रमाणात डिस्टिल्ड केले जाते आणि प्लेटवर लागू केले जाते.

धान्य, मशरूम. ठेचलेल्या नमुन्यांमधून, 20 ग्रॅम धान्य, 50 ग्रॅम कच्चे किंवा 10 ग्रॅम कोरडे मशरूम घेतले जातात आणि ग्राउंड स्टॉपर्ससह फ्लास्कमध्ये ठेवले जातात. 30 मिली भागांमध्ये एन-हेक्सेन किंवा पेट्रोलियम इथरसह शेकरवर तीन वेळा कीटकनाशके काढली जातात. एकत्रित अर्क एका विभक्त फनेलमध्ये हस्तांतरित केले जातात, सल्फ्यूरिक ऍसिडमध्ये निर्जल सोडियम सल्फेटचे 10 मिली संतृप्त द्रावण जोडले जाते आणि हलक्या हाताने अनेक वेळा हलवले जाते. सेंद्रिय थर वेगळे करा आणि आम्ल रंगहीन होईपर्यंत उपचार पुन्हा करा. अर्क डिस्टिल्ड पाण्याने धुऊन, निर्जल सोडियम सल्फेट आणि वाळलेल्या सॉल्व्हेंट डिस्टिल्ड आहे.

सफरचंद, कोबी, गवत, गवत. ग्राउंड स्टॉपरसह फ्लास्कमध्ये 20 ग्रॅम ठेचलेली सफरचंद, 20 ग्रॅम कोबी, 40 ग्रॅम गवत आणि 20 ग्रॅम गवत 100 मिली एसीटोनमध्ये ओतले जाते. 2-3 मिनिटे हलवा, 20 मिली डिस्टिल्ड पाणी घाला आणि 30 मिनिटे बर्फावर थंड करा. अर्क निचरा आणि थंड फिल्टर आहे, अर्क पुनरावृत्ती आहे. एसीटोन एकत्रित पाणी-एसीटोन अर्कातून डिस्टिल्ड केले जाते, आणि तयारी जलीय अवशेषांमधून एन-हेक्सेनसह 10 मिलीच्या तीन भागांमध्ये 10 मिनिटांसाठी काढली जाते. हेक्सेन अर्क निर्जल सोडियम सल्फेटसह संतृप्त सल्फ्यूरिक ऍसिडसह शुद्ध केले जातात. निर्जल सोडियम सल्फेटसह कोरडे करा. सॉल्व्हेंट थोड्या प्रमाणात डिस्टिल्ड केले जाते आणि प्लेटवर लावले जाते. जर शुध्दीकरण अपूर्ण असेल (विद्रावकाच्या बाष्पीभवनानंतर, फ्लास्कवर पांढरा कोटिंग राहते), अर्क बाष्पीभवन होतो कोरडे, अवशेष 0.2 मिलीच्या भागांमध्ये 3 वेळा थंड एसीटोनने धुऊन ताबडतोब प्लेटवर लावले जातात.

कंपाऊंड फीड. संशोधनासाठी, 40 ग्रॅमचा नमुना घ्या, 60 मिली डिस्टिल्ड वॉटरसह फ्लास्कमध्ये ओलावा. ओला केलेला नमुना एका थांबलेल्या फ्लास्कमध्ये रात्रभर सोडला जातो. 50 - 100 मिली हेक्सेन - एसीटोन 1: 1 च्या मिश्रणाने 2 तास हलवून कीटकनाशके काढणे दोनदा केले जाते. अर्क 500 मिली विभक्त फनेलमध्ये एकत्र केले जातात, 50 मिली डिस्टिल्ड वॉटर दोनदा जोडले जाते आणि थर वेगळे केल्यानंतर, खालचा जलीय थर दुसर्या विभक्त फनेलमध्ये ओतला जातो आणि 40 मिली हेक्सेनसह कीटकनाशके काढली जातात. पाण्याचा थर आटला आहे. हेक्सेन अर्क एकत्र केले जातात, 2/3 निर्जल सोडियम सल्फेटने भरलेल्या पेपर फिल्टरसह फनेलद्वारे फिल्टर केले जातात. अर्क रोटरी बाष्पीभवनावर 20-30 मिली किंवा कोरडेपणासाठी बाष्पीभवन केले जातात, त्यानंतर कोरडे अवशेष 20-30 मिली हेक्सेन किंवा पेट्रोलियम इथरमध्ये विसर्जित केले जातात. अर्क विभक्त फनेलमध्ये हस्तांतरित केला जातो आणि वर वर्णन केल्याप्रमाणे सल्फ्यूरिक ऍसिडने शुद्ध केला जातो.

जेवण, भुसा, केक. नमुने: 15 ग्रॅम लिपिड-समृद्ध जेवण किंवा केक; लिपिड्सने समृद्ध नसलेले 20 ग्रॅम पेंड किंवा भुसी समान भागांमध्ये विभागली जाते आणि 100-250 मिली क्षमतेच्या फ्लास्कमध्ये ग्राउंड स्टॉपर्ससह ठेवली जाते, हेक्सेन (जेवणाच्या एका वजनाच्या भागासाठी हेक्सेनचे तीन खंड) सह ओतले जाते. 30 मिनिटांसाठी एक थरथरणारे उपकरण. फनेलमध्ये अवक्षेपण हस्तांतरित न करता अर्क बुचनर फनेलद्वारे फिल्टर केला जातो. हेक्सेनची सूचित मात्रा फ्लास्कमध्ये पुन्हा भरली जाते, 30 मिनिटे हलवली जाते, फिल्टर केली जाते, अवक्षेपण 30 मिली हेक्सेन (3 वेळा 10 मिली) सह बुचनर फनेलमध्ये परिमाणात्मकपणे हस्तांतरित केले जाते. परिणामी अर्क रोटरी बाष्पीभवन किंवा हवेच्या प्रवाहात 40 अंशांपेक्षा जास्त नसलेल्या तापमानात 30 मिली पर्यंत बाष्पीभवन केले जाते, अवशेष दोन समान भागांमध्ये विभागले जातात आणि 1 तास (किमान) रेफ्रिजरेटरच्या फ्रीजरमध्ये ठेवले जातात. प्रत्येक भाग वेगळ्या अॅल्युमिना स्तंभातून 2 मिली/मिनिटाच्या दराने जातो, फ्लास्क आणि कॉलम 50 मिली थंड केलेले इथाइल इथर/हेक्सेन (15:85) सह धुवा. हे ऑपरेशन दुसऱ्या दिवशी न सोडता व्यत्यय न करता केले पाहिजे. शुद्ध केलेले अर्क एकत्र केले जातात आणि 1 मिलीच्या प्रमाणात बाष्पीभवन केले जातात. फ्लास्कमधील अवशेष रबर बल्बचा वापर करून मायक्रोपिपेटच्या सहाय्याने 1 मिली टेस्ट ट्यूबमध्ये परिमाणात्मकरित्या हस्तांतरित केले जातात, फ्लास्क आणि मायक्रोपिपेट थोड्या प्रमाणात हेक्सेन (एकूण 0.3-0.5 मिली) सह 2-3 वेळा धुतले जातात, त्यात ओतले जातात. समान चाचणी ट्यूब. हेक्सेन नंतर पाण्याच्या आंघोळीमध्ये ट्यूबमधून 50° वर काळजीपूर्वक बाष्पीभवन केले जाते ते जवळजवळ कोरडे होते (अंतिम मात्रा अंदाजे 2-3 थेंब). जर अर्क आणि वॉशिंग लिक्विडचे एकूण प्रमाण 1 मिली पेक्षा जास्त असेल, तर अर्क प्रथम बाष्पीभवन केले जाते, हळूहळू त्यात वॉशिंग लिक्विड जोडले जाते. बाष्पीभवन केलेल्या अर्कामध्ये पांढरा, मलमासारखा अवक्षेपण असल्यास, टेस्ट ट्यूबमध्ये हेक्सेनचे 5-6 थेंब टाका आणि रेफ्रिजरेटरच्या फ्रीजरमध्ये 15-20 मिनिटे ठेवा, नंतर त्याच प्रमाणात हेक्सेन दोनदा डिकॅनेट करा. आणि पुन्हा 2-3 थेंबांच्या अंतिम व्हॉल्यूममध्ये बाष्पीभवन करा.

अभ्यास केलेल्या नमुन्यांच्या समांतर, दोन मॉडेल अर्क तयार केले जातात. प्रत्येक अर्क एक ग्रॅम कीटकनाशक-मुक्त जेवणातून मिळवला जातो (कोरडे पदार्थ आणि कीटकनाशक यांचे गुणोत्तर अभ्यास केलेल्या नमुन्यांप्रमाणेच आहे). एका अर्कामध्ये, स्तंभांवर शुद्धीकरण करण्यापूर्वी, निर्धारित कीटकनाशके मायक्रोसिरिंज (मायक्रोपिपेट) 3 μg प्रमाणात जोडली जातात, दुसर्‍यामध्ये - 0.75 μg. बाष्पीभवन चाचणी आणि मॉडेल अर्क मायक्रोपिपेट किंवा मायक्रोसिरिंज वापरून प्लेटवर परिमाणवाचकपणे लागू केले जातात, थोड्या प्रमाणात हेक्सेनने ट्यूब तीन वेळा धुतात.

मासे, मांस आणि मांस उत्पादने. मांस, मांस उत्पादने मांस धार लावणारा द्वारे पास केले जातात. मासे तराजू, अंतर्गत अवयव स्वच्छ केले जातात आणि मांस ग्राइंडरमधून देखील जातात. 20 ग्रॅम नमुना निर्जल सोडियम सल्फेटमध्ये मिसळला जातो आणि ग्राउंड स्टॉपरसह फ्लास्कमध्ये ठेवला जातो. हेक्सेन - एसीटोन किंवा पेट्रोलियम इथर - एसीटोनच्या मिश्रणाने 1:1 च्या प्रमाणात 50 मिलीच्या भागांमध्ये 1.5 तास हलवून कीटकनाशके दोनदा काढली जातात.

निर्जल सोडियम सल्फेटसह 2/3 भरलेल्या पेपर फिल्टरसह फनेलद्वारे अर्क फिल्टर केला जातो, नंतर सॉल्व्हेंट डिस्टिल्ड केले जाते, कोरडे अवशेष 20 मिली एन-हेक्सेनमध्ये विरघळले जातात आणि ASA सिलिका जेलच्या स्तंभात जोडले जातात. अर्क सॉर्बेंटमध्ये शोषून घेतल्यानंतर, कीटकनाशक 25-30 मिलीच्या भागांमध्ये 3:8 च्या प्रमाणात बेंझिन आणि हेक्सेनच्या मिश्रणाच्या 110 मि.ली. एल्युएट 250 - 300 मिली क्षमतेच्या पातळ विभागासह गोल तळाच्या फ्लास्कमध्ये गोळा केले जाते. सॉल्व्हेंटचा शेवटचा भाग शोषल्यानंतर 10 मिनिटांनंतर, सॉर्बेंट पिअरने पिळून काढला जातो. इल्युएट 0.1 मिली वॉल्यूममध्ये डिस्टिल्ड केले जाते आणि क्रोमॅटोग्राफिक प्लेटवर लावले जाते.

जर मांस किंवा माशांच्या नमुन्यांमध्ये मोठ्या प्रमाणात चरबी असेल तर, प्रथम अर्क (एसीटोन आणि हेक्सेन यांचे मिश्रण) च्या बाष्पीभवनानंतर आणि हेक्सेनमध्ये कोरडे अवशेष विरघळल्यानंतर, हेक्सेनचे अर्क सल्फ्यूरिक ऍसिडने शुद्ध केले जावे, आणि नंतर वर वर्णन केल्याप्रमाणे स्तंभ शुद्धीकरण.

प्राण्यांची चरबी, अंडी, अंडी पावडर. मांस ग्राइंडरमध्ये चरबी चिरडली जाते, अंड्याची पावडर पूर्णपणे मिसळली जाते, अंडी प्रथिनेपासून वेगळी केली जातात, अंड्यातील पिवळ बलक आणि प्रथिने वजन केले जातात आणि विश्लेषणासाठी फक्त अंड्यातील पिवळ बलक घेतले जाते. अंड्यातील ऑर्गनोक्लोरीन कीटकनाशकांच्या सामग्रीचा अंतिम परिणाम संपूर्ण अंड्यासाठी दिला जातो. अंड्यातील पिवळ बलक पूर्णपणे मिसळले आहे. तयार केलेल्या नमुन्यातील 25 ग्रॅम 50 मिली एसीटोनमध्ये ओतले जाते, सॉल्व्हेंट उकळेपर्यंत गरम पाण्याच्या आंघोळीत मिसळले जाते आणि गरम केले जाते. फ्लास्क थंड केला जातो, त्यात 10 मिली थंड केलेले 2% सोडियम सल्फेट द्रावण मिसळले जाते, ढवळले जाते आणि बर्फाच्या बाथमध्ये 45 मिनिटे थंड केले जाते. मग एसीटोनचा थर गोलाकार तळाच्या फ्लास्कमध्ये चरबी-मुक्त कापूस लोकरच्या थरातून ओतला जातो. एसीटोनसह निष्कर्षण आणि त्यानंतर चरबी गोठवून आणखी दोन वेळा पुनरावृत्ती केली जाते. रोटरी बाष्पीभवन किंवा सॉल्व्हेंट स्ट्रिपरवर (बाथचे तापमान 70 अंश +/- 2 अंशांपेक्षा जास्त नसावे) एकत्रित अर्कांमधून एसीटोन डिस्टिल्ड केले जाते आणि 20, 10 आणि 10 मिलीच्या भागांमध्ये पेट्रोलियम इथरसह तीन वेळा काढले जाते. पहिल्या निष्कर्षणाचा कालावधी 1 तास आहे, त्यानंतर - 15 मिनिटे. पेट्रोलियम इथर 40 मिली 2% जलीय सोडियम सल्फेट द्रावणासह विभक्त फनेलमध्ये हस्तांतरित केले जाते, 2 मिनिटांसाठी सामग्री मिसळा, थरांना वेगळे होऊ द्या आणि जलीय अवस्था टाकून द्या. थर वेगळे करणे सुधारण्यासाठी काही मिली सॅच्युरेटेड सोडियम सल्फेट द्रावण जोडले जाऊ शकते. अर्क धुण्याचे ऑपरेशन आणखी दोन वेळा पुनरावृत्ती होते, त्यानंतर पेट्रोलियम इथर 20 ग्रॅम निर्जल सोडियम सल्फेटसह बीकरमध्ये ओतले जाते, विभक्त फनेल 5 मिली पेट्रोलियम इथरने दोनदा धुवून टाकले जाते. वाळलेला अर्क परिमाणवाचकपणे 50 मिली मोजणार्‍या सिलेंडरमध्ये हस्तांतरित केला जातो आणि द्रावणाची मात्रा पेट्रोलियम इथरसह 30 मिली समायोजित केली जाते. पुढे, वर वर्णन केल्याप्रमाणे 30 मिली अर्क ASA सिलिका जेल स्तंभावर लावला जातो. डुकराचे मांस चरबीच्या नमुन्यांसाठी, 75 मिली एएसए सिलिका जेल ओतले जाते, इतर सर्व नमुन्यांसाठी - 70 मिली. मांस नमुन्यांसाठी वर्णन केल्याप्रमाणे अर्कांचे शुद्धीकरण केले जाते. इल्युएट 150 मिली गोल तळाच्या फ्लास्कमध्ये गोळा केले जाते, सॉल्व्हेंट काही थेंबांच्या प्रमाणात बाष्पीभवन केले जाते आणि क्रोमॅटोग्राफिक प्लेटवर लावले जाते.

मध. 30 ग्रॅम मध 3 ग्रॅम निर्जल सोडियम सल्फेटमध्ये मिसळले जाते आणि कीटकनाशके हेक्सेनसह 30 मिलीच्या भागामध्ये प्रत्येक वेळी 15 मिनिटांसाठी तीन वेळा काढली जातात, एका अरुंद बीकरमध्ये काचेच्या रॉडने मध काळजीपूर्वक घासतात. अर्क एकत्रित केले जातात आणि हेक्सेनसह 30 मिली किंवा त्यापेक्षा कमी प्रमाणात डिस्टिल्ड केले जातात, त्यानंतर हेक्सेनसह अर्क 30 मिली पर्यंत आणले जातात. 30 मिली अर्क ASA सिलिका जेलसह क्रोमॅटोग्राफिक कॉलममध्ये जोडला जातो आणि अर्क शुद्ध केला जातो आणि वर वर्णन केल्याप्रमाणे सॉल्व्हेंटचे बाष्पीभवन केले जाते.

साखर. पूर्वी पाण्यात विरघळलेल्या 50 ग्रॅम साखरेच्या नमुन्यातून, कीटकनाशके 250 मिली एन-हेक्सेनसह विभक्त फनेलमध्ये काढली जातात. कीटकनाशके काढणे तीन वेळा 50, 25 आणि 25 मिली विद्राव प्रत्येक वेळी 5 मिनिटे हलवून केले जाते. एकत्रित हेक्सेन अर्क सल्फ्यूरिक ऍसिड पद्धतीने सह-उत्पादक पदार्थांपासून (रंग, अमीनो ऍसिड, लिपिड) शुद्ध केले जातात.

दूध आणि दुग्धजन्य पदार्थ. खालीलपैकी एक पद्धत वापरून नमुने तयार केले जाऊ शकतात.

पहिला मार्ग. मलई, आंबट मलई, दूध आणि इतर संपूर्ण दुग्धजन्य पदार्थ. विश्लेषणासाठी, पूर्वी पातळ केलेले मलई आणि आंबट मलई 20 ग्रॅम घ्या डिस्टिल्ड वॉटरच्या समान प्रमाणात, 50 मिली दूध, केफिर इत्यादी, नमुना पूर्णपणे काळे होईपर्यंत केंद्रित सल्फ्यूरिक ऍसिड (30 - 40 मिली) घाला. 10-15 अंशांवर थंड करा. द्रावण विभक्त फनेलमध्ये हस्तांतरित केले जाते आणि तयारी हेक्सेनने 25 मिली भागांमध्ये 2 वेळा काढली जाते. पूर्ण काढण्यासाठी, फनेल 2 मिनिटांसाठी हलवले जाते, नंतर थर पूर्णपणे वेगळे होईपर्यंत 30 मिनिटे सोडले जातात. इमल्शन तयार झाल्यास, 1-2 मिली एथिल अल्कोहोल घाला. विभक्त फनेलमधील एकत्रित अर्कांमध्ये, सोडियम सल्फेटसह संतृप्त 10 मिली घन सल्फ्यूरिक ऍसिड घाला आणि हलक्या हाताने अनेक वेळा हलवा. रंगहीन सल्फ्यूरिक ऍसिड मिळेपर्यंत शुद्धीकरण चालू ठेवले जाते.

दही, चीज. 50 ग्रॅम कॉटेज चीज किंवा 10 ग्रॅम किसलेले चीज 40 मिली हेक्सेन किंवा पेट्रोलियम इथरमध्ये ओतले जाते, 2-3 मिनिटे सतत हलवले जाते आणि 30 मिनिटे सोडले जाते. उतारा पुनरावृत्ती आहे. एकत्रित विभक्त फनेल अर्क वरीलप्रमाणे सल्फ्यूरिक ऍसिडने शुद्ध केले जातात.

दुसरा मार्ग. दूध, केफिर, दही केलेले दूध, कौमिस आणि इतर संपूर्ण दुग्धजन्य पदार्थ. 25 मिली उत्पादन 300 मिली विभक्त फनेलमध्ये ठेवले जाते, 5 मिली पोटॅशियम ऑक्सलेट आणि संतृप्त सोडियम क्लोराईड द्रावण जोडले जाते, ढवळले जाते, 100 मिली एसीटोन जोडले जाते, 2 मिनिटे हलवले जाते. 100 मिली क्लोरोफॉर्म घाला आणि 2 मिनिटे हलवा. थर पूर्णपणे वेगळे होईपर्यंत फनेल सोडले जाते. वरचा टप्पा टाकून दिला जातो आणि खालचा टप्पा एका पातळ भागासह गोल-तळाच्या फ्लास्कमध्ये ओतला जातो आणि सॉल्व्हेंट कोरडे होण्यासाठी बाष्पीभवन केले जाते. अवशेष 30 मिली हेक्सेनने धुतले जातात.

घनरूप दूध, 10-20% मलई. उत्पादनाच्या 10 ग्रॅममध्ये, 10 मिली संतृप्त सोडियम क्लोराईड द्रावण घाला आणि 150 मिली क्षमतेच्या विभक्त फनेलमध्ये घाला. मिश्रणात 40 मिली एसीटोन जोडले जातात, 2 मिनिटे हलवले जातात, 60 मिली क्लोरोफॉर्म जोडले जातात, 2-3 मिनिटे हलवले जातात आणि चरण वेगळे होईपर्यंत सोडले जातात. नंतर दुधात कीटकनाशकांच्या निर्धाराप्रमाणे पुढे जा.

घनरूप डेअरी उत्पादने. 10 ग्रॅम उत्पादन एका काचेच्यामध्ये ठेवले जाते, 45 - 50 अंश तपमानावर 10 मिली पाणी घाला. सी, मिसळा आणि 150 मिली विभक्त फनेलमध्ये स्थानांतरित करा, त्यात 5 मिली पोटॅशियम ऑक्सलेट घाला. फनेलची सामग्री मिसळली जाते, 80 मिली एसीटोन जोडले जाते आणि 2-3 मिनिटे हलवले जाते. 100 मिली क्लोरोफॉर्म घाला आणि 5-7 मिनिटे हलवा. टप्पे वेगळे केल्यानंतर, खालचा टप्पा गोल तळाच्या फ्लास्कमध्ये ओतला जातो, सॉल्व्हेंट्स डिस्टिल्ड केले जातात आणि कोरडे अवशेष 30 मिली पेट्रोलियम इथरमध्ये विरघळतात. कोरडे दुग्धजन्य पदार्थ. 3 ग्रॅम कोरडे दुग्धजन्य पदार्थ (मलई 2 ग्रॅम) एका ग्लासमध्ये ओतले जातात, 15 मिली डिस्टिल्ड वॉटर 40 - 45 अंश तापमानात ओतले जाते. सी, नीट ढवळून घ्यावे आणि 300 मिली क्षमतेच्या विभक्त फनेलमध्ये स्थानांतरित करा, त्यात 5 मिली पोटॅशियम ऑक्सलेट आणि सॅच्युरेटेड सोडियम क्लोराईड द्रावण घाला. फनेलची सामग्री ढवळली जाते, 80 मिली एसीटोन जोडले जाते आणि 3-5 मिनिटे हलवले जाते, 100 मिली क्लोरोफॉर्म जोडले जाते, 5 मिनिटे हलवले जाते आणि 3-5 मिनिटे सोडले जाते (टप्पे वेगळे होईपर्यंत). खालचा टप्पा गोलाकार तळाच्या फ्लास्कमध्ये ओतला जातो, सॉल्व्हेंट डिस्टिल्ड केले जाते आणि अवशेष 30 मिली हेक्सेनने धुतले जातात. आंबट मलई, 30 - 40% मलई. एका बीकरमध्ये उत्पादनाचे 5 ग्रॅम वजन करा, त्यात 10 मिली सॅच्युरेटेड सोडियम क्लोराईड द्रावण घाला आणि 150 मिली क्षमतेच्या विभक्त फनेलमध्ये स्थानांतरित करा. ग्लास 40 मिली एसीटोनने धुतला जातो, वॉशिंग विभक्त फनेलमध्ये हस्तांतरित केला जातो, जो 2-3 मिनिटांसाठी हलविला जातो, 70 मिली क्लोरोफॉर्म जोडला जातो आणि 2 मिनिटे हलविला जातो. टप्पे वेगळे होईपर्यंत फनेल काही मिनिटे सोडले जाते, सॉल्व्हेंट्स डिस्टिल करण्यासाठी खालचा टप्पा फ्लास्कमध्ये ओतला जातो, सॉल्व्हेंट डिस्टिल्ड केले जाते आणि अवशेष 30 मिली हेक्सेनने धुतले जातात.

दही, चीज. 10 ग्रॅम कॉटेज चीज किंवा किसलेले चीज 10 मिली सॅच्युरेटेड सोडियम क्लोराईडच्या द्रावणाने ट्रिट्युरेटेड केले जाते आणि 250 - 300 मिलीसाठी विभक्त फनेलमध्ये स्थानांतरित केले जाते. 80 मिली एसीटोन घाला, 2 मिनिटे हलवा, 100 मिली क्लोरोफॉर्म घाला आणि पुन्हा हलवा. सॉल्व्हेंट्सच्या ऊर्धपातनानंतर विश्लेषणासाठी खालच्या टप्प्याचा वापर केला जातो, अवशेष 30 मध्ये विरघळतात.
हेक्सेनचे मिली. पुढे, दुध आणि दुग्धजन्य पदार्थांच्या नमुन्यांमधील अर्क दुधाच्या चरबीपासून शुद्ध केले जातात, दुसऱ्या पद्धतीनुसार तयार केले जातात. हे करण्यासाठी, 30 मिली अर्क एका स्तंभावर 70 मिली एएसए सिलिका जेलसह लागू केले जाते. अर्क सॉर्बेंटमध्ये शोषून घेतल्यानंतर, कीटकनाशक 25-30 मिलीच्या भागांमध्ये 3:8 च्या प्रमाणात बेंझिन आणि हेक्सेनच्या मिश्रणाच्या 110 मि.ली. एल्युएट 250-300 मिली गोल तळाच्या फ्लास्कमध्ये गोळा केले जाते. सॉल्व्हेंटचा शेवटचा भाग शोषल्यानंतर 10 मिनिटांनंतर, सॉर्बेंट रबर बल्बने पिळून काढला जातो. शुद्धीकरणानंतर, सॉल्व्हेंट्स व्हॅक्यूम अंतर्गत डिस्टिल्ड केले जातात.
लोणी. गोलाकार तळाच्या फ्लास्कमध्ये पाण्याच्या बाथमध्ये 20 ग्रॅम लोणी वितळवा, 50 मिली एसीटोन घाला, चरबी विरघळत नाही तोपर्यंत पूर्णपणे मिसळा, 10 मिली बर्फ-थंड डिस्टिल्ड वॉटर घाला आणि चरबी घट्ट होईपर्यंत बर्फावर थंड करा (सुमारे 30 मिनिटे). ). एसीटोनचा अर्क काढून टाका, आणि प्रक्रिया आणखी 2 वेळा पुनरावृत्ती होते. गोलाकार तळाच्या फ्लास्कमधील एकत्रित अर्कांमधून, एसीटोन पाण्याच्या आंघोळीवर डिस्टिल्ड केले जाते. उर्वरित जलीय अर्कामधून हेक्सेनसह 10 मिलीच्या तीन भागांमध्ये 5 मिनिटांसाठी कीटकनाशके काढली जातात. विभक्त फनेलमधील एकत्रित हेक्सेन अर्क सोडियम सल्फेटसह सल्फ्यूरिक ऍसिडसह हाताळले जातात. शुद्ध केलेला अर्क निर्जल सोडियम सल्फेटने वाळवला जातो आणि त्याचे बाष्पीभवन केले जाते. माती. 250 मिली शंकूच्या आकाराच्या फ्लास्कमध्ये ठेवलेल्या हवा-कोरड्या मातीच्या (10 ग्रॅम) नमुन्यांमध्ये, अमोनियम क्लोराईडच्या 1% जलीय द्रावणात 10 मिली घाला आणि एक दिवस बंद ठेवा. नंतर 30 मिली एसीटोन आणि 30 मिली हेक्सेनचे मिश्रण जोडले जाते आणि थरथरणाऱ्या उपकरणावर फ्लास्क तासभर हलवले जातात. फ्लास्कमधील सामग्री सेंट्रीफ्यूज ट्यूबमध्ये हस्तांतरित केली जाते. सेंट्रीफ्यूगेशननंतर, द्रव भाग शंकूच्या आकाराच्या फ्लास्कमध्ये ओतला जातो, माती 10 मिली 1% अमोनियम क्लोराईड द्रावणासह मूळ शंकूच्या आकाराच्या फ्लास्कमध्ये हस्तांतरित केली जाते आणि 30 मिली एसीटोन, 30 मिली हेक्सेन जोडली जाते आणि आणखी 30 साठी काढली जाते. मिनिटे नंतर अर्क एकत्र केले जातात. विभक्त फनेलमध्ये एकत्रित अर्कांमध्ये 180 मिली डिस्टिल्ड वॉटर जोडले जाते, 5-7 मिनिटे हळूवारपणे हलवले जाते, द्रव वेगळे करण्याची परवानगी दिली जाते आणि खालचा जलीय थर शंकूच्या आकाराच्या फ्लास्कमध्ये ओतला जातो. हेक्सेन थर निर्जल सोडियम सल्फेट (एक चमचा किंवा 30 - 40 ग्रॅम सोडियम सल्फेट) मधून जातो. 15 आणि 10 मिली हेक्सेनसह आणखी दोनदा पाणी-एसीटोनच्या थरातून कीटकनाशके काढली जातात, जी नंतर त्याच सोडियम सल्फेटवर वाळवली जातात. हेक्सेन अर्क एकत्र केले जातात. अर्कांची एकाग्रता एकतर रोटरी व्हॅक्यूम बाष्पीभवनवर किंवा 40 अंशांपेक्षा जास्त नसलेल्या आंघोळीच्या तापमानावर चालते. सी आणि डिस्टिलेशन वेळ 9 - 11 मिनिटे, किंवा 72 - 75 अंशांच्या पाण्याच्या आंघोळीच्या तापमानात एल-आकाराच्या आउटलेटसह फ्लास्कमधून. सी.

इतर नमुन्यांसाठी वर वर्णन केल्याप्रमाणे, मातीच्या नमुन्यांमधून केंद्रित हेक्सेन अर्कांचे शुद्धीकरण सल्फ्यूरिक ऍसिडसह केले जाते आणि सॉल्व्हेंटचे बाष्पीभवन केले जाते. तंबाखू आणि तंबाखूजन्य पदार्थ. 5 ग्रॅम तंबाखू 500 मिली ग्लास बीकरमध्ये ठेवली जाते, 50 मिली एकाग्र सल्फ्यूरिक ऍसिडने ओतली जाते आणि नमुना पूर्णपणे एकसमान जळत नाही तोपर्यंत काचेच्या रॉडने नीट ढवळून घ्यावे. 10 - 15 मिनिटांनंतर, फ्लास्कमध्ये 25 मिली हेक्सेन जोडले जाते, त्यातील सामग्री पूर्णपणे ढवळली जाते आणि 20 मिली कार्बन टेट्राक्लोराईड जोडले जाते. नमुन्यातून कीटकनाशके काढणे 15 मिनिटांसाठी तीन वेळा केले जाते, त्यानंतर सल्फ्यूरिक ऍसिडसह एक किंवा दुहेरी अतिरिक्त शुद्धीकरणासाठी अर्क क्रमशः विभक्त फनेलमध्ये हस्तांतरित केला जातो.

क्रोमॅटोग्राफी.

क्रोमॅटोग्राफिक प्लेटवर त्याच्या काठापासून 1.5 सेमी अंतरावर, चाचणी नमुना एका टप्प्यावर सिरिंज किंवा विंदुकाने लावला जातो जेणेकरून स्पॉटचा व्यास पहिल्या स्पॉटच्या मध्यभागी 1 सेमी पेक्षा जास्त नसावा. नमुन्याच्या उजवीकडे आणि डावीकडे 2 सेमी अंतरावर, अभ्यास केलेल्या औषधांपैकी 10, 5, 1 μg असलेले मानक उपाय लागू करा (किंवा इतर निर्धारित एकाग्रतेच्या जवळपास रक्कम).

साठी चेंबरमध्ये लागू केलेल्या सोल्युशनसह प्लेट्स ठेवल्या जातात क्रोमॅटोग्राफी, ज्याच्या तळाशी सुरुवातीच्या 30 मिनिटे आधी क्रोमॅटोग्राफी, मोबाइल सॉल्व्हेंट ओतले जाते. अॅल्युमिनाच्या पातळ थरासह रेकॉर्ड वापरताना किंवा सिलिका जेल, एन-हेक्सेन हे मोबाईल सॉल्व्हेंट म्हणून वापरले जाते किंवा हेक्सेन आणि एसीटोनचे मिश्रण 6: 1 च्या प्रमाणात, औषधांसाठी, मध्ये जे हेक्सेनमधील R चे मूल्य 0.3 च्या खाली आहे. वापरत आहे f प्लेट्स "सिलुफोल" मोबाइल सॉल्व्हेंट - एसीटोनचे 1% द्रावण हेक्सेन आणि सिलुफोल प्लेट्स ओ-टोलिडीनने गर्भवती - 49:1 च्या प्रमाणात डायथिल इथरसह हेक्सेन. सह प्लेट च्या धार लागू केलेले सोल्यूशन्स मोबाईलमध्ये बुडविले जाऊ शकतात सॉल्व्हेंट 0.5 सेमी पेक्षा जास्त नाही.

सॉल्व्हेंट फ्रंट 10 सेमीने वाढल्यानंतर, प्लेट चेंबरमधून काढून टाकली जाते आणि सॉल्व्हेंटचे बाष्पीभवन करण्यासाठी कित्येक मिनिटे सोडले जाते. पुढे, प्लेटला विकसनशील अभिकर्मकाने सिंचन केले जाते आणि 10 - 15 मिनिटे (PRK-4 दिवा) अतिनील प्रकाशाच्या संपर्कात येते. प्लेट्स प्रकाश स्त्रोतापासून 20 सेमी अंतरावर ठेवाव्यात.

ऑर्गनोक्लोरीन कीटकनाशकांच्या उपस्थितीत, प्लेटवर राखाडी-काळे ठिपके दिसतात. विश्लेषणासाठी ओ-टोलिडीनने गर्भवती केलेल्या सिलुफोल प्लेट्स वापरताना, ते क्रोमॅटोग्राफीनंतर लगेचच अनेक मिनिटांसाठी अतिनील विकिरणांच्या अधीन असतात. ऑर्गनोक्लोरीन कीटकनाशकांच्या उपस्थितीत, या प्रकरणात निळे ठिपके दिसतात. नमुना आणि मानक उपायांच्या स्पॉट्सच्या क्षेत्रांची तुलना करून परिमाणात्मक निर्धारण केले जाते. नमुन्यातील औषधाचे प्रमाण, 20 µg पेक्षा जास्त नसलेले आणि प्लेटवरील त्याच्या जागेचे क्षेत्र यांच्यात थेट आनुपातिक संबंध आहे. औषधाच्या उच्च सामग्रीसह, अभ्यास केलेल्या अर्कचा एक आनुपातिक भाग वापरला जावा.

धडा 4. आधुनिक हार्डवेअर डिझाइन

डेन्सिटोमीटर "डेनस्कॅन" सह पातळ-स्तर क्रोमॅटोग्राफीसाठी प्रणाली

उद्देश आणि व्याप्ती

डेनस्कॅन डेन्सिटोमीटरसह पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी आणि इलेक्ट्रोफोरेसीससाठी सिस्टीम स्पेक्ट्रमच्या दृश्यमान प्रदेशातील पदार्थ आणि सामग्रीच्या नमुने आणि 254 आणि 365 nm तरंगलांबीमध्ये अल्ट्राव्हायोलेट प्रकाशाच्या रचनेच्या गुणात्मक आणि परिमाणात्मक विश्लेषणासाठी डिझाइन केल्या आहेत.

व्याप्ती - रसायनशास्त्र, जैवरसायनशास्त्र, जीवशास्त्र, वैद्यकशास्त्र, औषधशास्त्र, शुद्ध पदार्थांचे विश्लेषणात्मक नियंत्रण, पर्यावरणीय वस्तू इ.मधील संशोधन.

तांत्रिक माहिती

डेन्सिटोमीटर स्पेक्ट्रमच्या दृश्यमान आणि अल्ट्राव्हायोलेट प्रदेशांमध्ये पॅरामीटर्सची गणना आणि क्रोमॅटोग्रामचे परिमाणात्मक मूल्यांकन प्रदान करते (lmax = 254 nm, lmax = 365 nm)

· प्रक्रिया केलेल्या प्लेट्सचा आकार, सेमी ................................................. .... 15 x 15 पेक्षा जास्त नाही

· प्रतिमा इनपुट वेळ, s............................................ .......... 5 पेक्षा जास्त नाही

क्रोमॅटोग्राम मापन वेळ, मि................................................. ………5

सिग्नल-ते-आवाज गुणोत्तर: दृश्यमान क्षेत्र .............. 5/1 पेक्षा कमी नाही

· UV, 254 nm................................................. ........................ किमान 5/1

· अतिनील, 365 एनएम................................................. ................किमान 5/1

· स्पॉट क्षेत्रानुसार संबंधित RMS, %

· दृश्यमान क्षेत्र ................................................ .................................. 5 पेक्षा जास्त नाही

· UV, 254 nm................................................. ........................ 5 पेक्षा जास्त नाही

· अतिनील, 365 एनएम................................................. ........................ 5 पेक्षा जास्त नाही

Rf मूल्यांची श्रेणी: दृश्यमान क्षेत्र......... ०.०२ पेक्षा जास्त नाही

· UV, 254 nm................................................. ................ ०.०२ पेक्षा जास्त नाही

· अतिनील, 365 एनएम................................................. ................. ०.०२ पेक्षा जास्त नाही

लाइटिंग चेंबरचे वस्तुमान, किलो ................................................... .. 12 किलोपेक्षा जास्त नाही

· लाइटिंग चेंबरचे एकूण परिमाण, मिमी.... अधिक नाही लांबी................................................. ................................... 420

रुंदी ................................................... ................................... 420

उंची ................................................... ................................700

· पुरवठा व्होल्टेज, V................................................. 220 ± 22/33

· पर्यायी विद्युत् प्रवाहाची वारंवारता, Hz ................................................... ... ५०±१

· डेन्सिटोमीटरच्या बिघाडांमधील सरासरी वेळ, h.... 5000 पेक्षा कमी नाही

डेन्सिटोमीटरची रचना

"डेनस्कॅन" डेन्सिटोमीटरमध्ये एक प्रदीपन कॅमेरा, एक काळा-पांढरा किंवा रंगीत व्हिडिओ कॅमेरा किंवा स्कॅनर, एक प्रतिमा इनपुट युनिट आणि डेटा प्रोसेसिंग सिस्टम असते.

लाइटिंग चेंबर ब्लॉक स्ट्रक्चरच्या स्वरूपात बनविले आहे, ज्यात समाविष्ट आहे खालील मुख्य नोड्स:

प्रकाश स्रोत:

दिवसाचे दिवे

अतिनील दिवे, तरंगलांबी 254 एनएम

अतिनील दिवे, तरंगलांबी 365 एनएम

सुधारात्मक फिल्टरचा संच

डिटेक्टर हा एक काळा-पांढरा लहान-आकाराचा व्हिडिओ कॅमेरा OS-45D किंवा तत्सम किमान 0.02 लक्सच्या संवेदनशीलतेसह, मॅन्युअल फोकस आणि ऍपर्चरचे मॅन्युअल समायोजन किंवा 200 d.p.i च्या रिझोल्यूशनसह रंग स्कॅनर आहे. आणि वर ट्वेन मानकांचे पालन करणाऱ्या इंटरफेससह

इन्सर्टसाठी टेबल सेट करणे

इमेज इनपुट ब्लॉकसह संप्रेषण चॅनेल

वैयक्तिक संगणक आणि "डेन्स" सॉफ्टवेअर वापरून डेटा प्रोसेसिंग सिस्टम. किमान संगणक आवश्यकता:

ऑपरेटिंग सिस्टम - मायक्रोसॉफ्ट विंडोज 95, विंडोज 98, विंडोज एनटी (आवृत्ती 4.0 किंवा उच्च)

प्रोसेसर - पेंटियम 100 मेगाहर्ट्झ

रंग मॉनिटर - किमान 14 इंच कर्ण सह

हार्ड डिस्क जागा - 10 एमबी

मॅनिपुलेटर - "माऊस"

इमेज इनपुट ब्लॉक व्हिडिओ ब्लास्टर AverMedia ( आणि त्यासाठीचे सॉफ्टवेअर) संगणकाच्या मॉनिटरवर क्रोमॅटोग्रामची प्रतिमा मिळविण्यासाठी वापरले जाते. समान प्रणाली वापरणे शक्य आहे.

पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी (TLC) साठी प्लेट्स आणि शीट्स

क्रोमॅटोग्राफीसाठी सिरिंज МШ-50 (М-50) क्रोमॅटोग्राफी M-1N (MSh-1), M-5N साठी सिरिंज (मार्गदर्शक सह)

क्रोमॅटोग्राफीसाठी सिरिंज MSH-10 (M-10N), MSH-50 (M-50N) (स्टेनलेस स्टील स्टेम, मार्गदर्शकासह)

क्रोमॅटोग्राफीसाठी सिरिंज МШ-10М (М-10) (स्टेनलेस स्टील स्टेम, अँटी-रिकोइल क्लचसह) 10

साहित्य

1. किर्चनर यू. पातळ थर क्रोमॅटोग्राफी. एम.: मीर, 1981.

2. पातळ थरांमध्ये क्रोमॅटोग्राफी, एड. ई. स्टॅहल. एम.: मीर, 1965.

3. Evgen'ev M.I., Evgen'eva I.I., Moscow N.A., Levinson F.S. 5-क्लोरो-4,6-डिनिट्रोबेंझोफुराझन सुगंधी अमाइनच्या पातळ-थर क्रोमॅटोग्राफीमध्ये अभिकर्मक म्हणून // झवोड. प्रयोगशाळा 1992. व्ही. 58, क्रमांक 4. एस. 11-13.

4. नजरकिना एस.जी. द्रव आणि पातळ थर क्रोमॅटोग्राफीद्वारे पर्यावरणीय वस्तूंमध्ये पॉलीरोमॅटिक हायड्रोकार्बन्सचे निर्धारण.

5. सोगोलोव्स्की बी.एम. परिमाणवाचक TLC साठी सॉर्बफिल डेन्सिटोमीटर

6. जमिनीच्या पृष्ठभागाच्या पाण्याच्या रासायनिक विश्लेषणासाठी मार्गदर्शक तत्त्वे (ए.डी. सेमेनोव्ह द्वारा संपादित) // लेनिनग्राड: गिड्रोमेटिओइझडॅट. - 1977. - 540 पी.

7. पाणी विश्लेषणाच्या युनिफाइड पद्धती. Yu.Yu द्वारा संपादित. लुरी // एम.: रसायनशास्त्र. - 1973. - 376 पी.

8. लुरी यू.यू. औद्योगिक आणि कचरा पाण्याचे विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्र. // एम.: रसायनशास्त्र. - 1984. - 447 पी.

9. व्ही.डी. युक्रेनमधील कीटकनाशकांच्या विश्लेषणासाठी आधुनिक साधन पद्धती वापरण्यासाठी चिमिलची स्थिती आणि संभावना

10. http://www.izme.ru/

आम्ही वाचण्याची शिफारस करतो

सुरवातीपासून इंग्रजी: यशस्वी अभ्यास कसा सुरू करायचा

फक्त कल्पना करा: आज इंग्रजी ही 335 पेक्षा जास्त लोकांची मुख्य भाषा आहे...

चुंबक का आकर्षित करतो?

सहसा, शक्तिशाली चुंबक मौल्यवान धातू शोधण्यासाठी डिझाइन केलेले असतात. प्रतिक्रिया द्या...

पुरुषाचे जननेंद्रिय आकाराबद्दल आपल्याला माहित असणे आवश्यक असलेली प्रत्येक गोष्ट

अर्थात, प्रत्येक पुरुष आपल्या लिंगाकडे खूप लक्ष देतो, कारण ...

कीटकनाशकांच्या गुणात्मक वैशिष्ट्यासाठी पद्धती

आम्ही वाचण्याची शिफारस करतो

साइट शोध